嵌段聚合物/离子液体共混膜设计制备及氨分离性能研究
文献类型:学位论文
作者 | 杨冰冰 |
答辩日期 | 2021-06-01 |
文献子类 | 博士 |
授予单位 | 中国科学院过程工程研究所 |
导师 | 张香平 |
关键词 | 氨分离,膜分离,离子液体,嵌段聚合物,离子微区 |
英文摘要 | 含氨(NH3)气体分离对氨资源回收利用和减少大气污染具有重大意义。工业上常见的含NH3气体处理方法是水洗法和酸洗法,存在二次污染、分离能耗高等问题。膜分离技术具有绿色环保、能耗较低、占地面积小、操作过程简易等优势,应用于含氨气体分离前景较为广阔。到目前为止,NH3分离膜材料研究主要集中于聚合物膜,其中,嵌段聚合物膜NH3分离性能相对较好,但仍很难同时实现高NH3渗透性和高NH3分离选择性。离子液体用于膜分离材料,能够增强膜与气体之间亲和性,有望提高NH3溶解度,还可以调控膜材料微观结构,实现更高效NH3分离。本论文针对NH3分离,设计开发多个系列嵌段聚合物/离子液体膜,系统研究离子液体对膜材料微观结构和气体分离性能的影响,优化膜材料NH3分离性能。本论文的主要研究内容及成果如下:(1)设计制备了聚醚嵌段聚酰胺Pebax 1657/离子液体膜,利用不同离子液体性质不同调控了NH3在膜中的传输性质,优化了NH3分离性能。离子液体包括质子型离子液体1-乙基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([Eim][NTf2])和常规离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([Emim][NTf2]),[Eim][NTf2]相比于[Emim][NTf2]有更强的氢键作用能力和更高的粘度。系统考察了离子液体性质对膜材料微观结构和NH3分离性能的影响规律,通过对膜结构表征发现,[Eim][NTf2]和[Emim][NTf2]可以降低膜材料结晶度,有利于气体渗透。Pebax/[Eim][NTf2]膜的NH3分离性能优于Pebax/[Emim][NTf2]膜,当Pebax/[Eim][NTf2]膜中离子液体含量增加,NH3溶解度系数显著增大,扩散系数逐渐降低,而当Pebax/[Emim][NTf2]膜中离子液体含量增加,NH3扩散系数显著增大,溶解度系数增幅很小。因此,提高NH3在Pebax/离子液体膜中的溶解度是提升NH3渗透性的一个关键因素。(2)结合质子型离子液体吸收分离NH3的优势和磺化嵌段聚合物自组装的优势,设计开发了系列磺化五嵌段聚合物Nexar/离子液体膜用于NH3分离。通过表征和理论计算,发现Nexar/质子型离子液体膜自组装成微相分离结构,质子型离子液体同时分布在亲水嵌段和疏水嵌段,增强了离子微区的连通性。计算结果表明,质子型离子液体与NH3相互作用更强,离子液体加入膜中大幅提升了NH3分离性能。系统考察了离子液体种类和含量对膜材料NH3分离性能的影响,结果表明,Nexar/质子型离子液体膜NH3分离性能优于Nexar/常规离子液体膜和Nexar纯膜,质子型离子液体可以同时提升NH3扩散系数和溶解度系数,并且扩散过程的影响更加显著。Nexar/[Eim][NTf2]-25 wt%膜的NH3渗透性最高,达到2711 Barrer,NH3/N2和NH3/H2分离选择性分别为1407和262,相比于Nexar纯膜性能分别提升了446.6%、148.6%和193.1%。(3)选用2-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([2-Mim][NTf2])和咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([Im][NTf2])制备了多位点离子液体膜,进一步提升了膜材料NH3分离性能。通过FTIR、XPS和理论计算,发现[2-Mim][NTf2]和Nexar之间存在氢键、范德华力等弱相互作用。研究膜微观结构,发现Nexar/[2-Mim][NTf2]膜和Nexar/[Im][NTf2]膜微观结构主要为层状结构,离子液体在膜中分布均匀,气体传输通道连通性更强,显著改善了NH3在膜中的扩散。系统考察了多位点离子液体膜在不同离子液体含量时的NH3分离性能,当离子液体含量为25 wt%时,膜材料的NH3分离性能最佳,并且超过Nexar/质子型离子液体膜的NH3分离性能。Nexar/[2-Mim][NTf2]-25膜NH3渗透性、NH3/N2分离选择性和NH3/H2分离选择性分别为3248 Barrer、1662和334,增大进气压力可进一步提升多位点离子液体膜的NH3分离性能。(4)选用具有高NH3吸收量的金属离子液体设计制备了多种Nexar/金属离子液体膜材料,由于金属离子液体阴阳离子结构不同,与NH3之间相互作用强度不同,实现了膜材料NH3分离性能的调控。气体渗透性测试结果表明,与Nexar纯膜的NH3分离性能相比,含碱金属Li的膜材料的NH3分离性能更好,而含过渡金属Co的膜材料的NH3分离性能更差。进一步考察了Nexar/2-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺锂([2-Mim][Li(NTf2)2])膜在不同离子液体含量时的NH3分离性能,结果表明,当离子液体含量增加,NH3扩散系数增大,NH3渗透性增大,但是NH3/N2分离选择性和NH3/H2分离选择性提升不明显。研究了压力对金属离子液体膜NH3分离性能的影响,当压力从1 bar增大到5 bar,膜材料NH3分离性能逐渐提升。通过结构表征发现,金属离子液体膜存在微相分离结构,增加离子液体含量可以进一步丰富离子微区,从而提升膜材料的NH3渗透性。 |
语种 | 中文 |
源URL | [http://ir.ipe.ac.cn/handle/122111/60826] ![]() |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 杨冰冰. 嵌段聚合物/离子液体共混膜设计制备及氨分离性能研究[D]. 中国科学院过程工程研究所. 2021. |
入库方式: OAI收割
来源:过程工程研究所
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