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SCR脱硝催化剂抗Ca中毒及CO协同去除研究

文献类型:学位论文

作者郑扬
答辩日期2022-07-01
文献子类博士
授予单位中国科学院过程工程研究所
导师朱廷钰
关键词水泥烟气,Nh3选择性催化还原,Cao毒化机理,抗中毒改性,Co氧化
英文摘要

水泥窑预热器出口位置烟气含尘量高达80–100 g/Nm3,且粉尘中CaO含量在60%以上。适用于燃煤烟气的商用V2O5(–WO3)/TiO2催化剂在水泥窑烟气中存在碱土金属中毒的问题。本文针对高钙烟尘下NH3选择性催化还原(NH3–SCR)脱硝催化剂的失活现象,围绕催化剂上CaO的累积分布特征,重点关注毒化过程对NH3–SCR反应过程中产物分布的影响,阐明催化剂的中毒失活机理,同时考察烟气特性对催化剂CaO中毒失活的影响,获得催化剂毒化机理与催化剂组分间的关联关系,在此基础上探索适用于水泥窑烟气的催化剂调控路径。此外,随着水泥窑协同处置固体废弃物的规模逐年增加,CO大量排放的问题引起关注,本文对SCR催化剂协同去除CO展开研究,指导适用于水泥烟气特性的SCR脱硝催化剂抗碱中毒及CO协同去除的开发及应用。具体研究内容和结论如下:(1)探究了V2O5/TiO2和V2O5–WO3/TiO2两种催化剂上的中毒表现,发现NO转化率在400°C时分别下降71.7%和34.8%,CaO的毒化主要来源于两个方面。首先明确了CaO对催化剂弱酸位点覆盖是导致NO催化效率降低的主要原因。其次阐明了在V2O5–TiO2催化剂上CaO强化NH3氧化副反应中NO生成,造成高温下NO表观转化率急剧下降;相比之下V2O5–WO3/TiO2催化剂上CaO倾向于与WO3发生反应生成CaWO4。(2)探究了V2O5/TiO2催化剂上CaO的累积效应,通过制备Ca/V摩尔比由0.05到2.0的一系列中毒催化剂,获得了催化剂的失活程度与累积量呈现非线性关系的规律;阐明了CaO累积过程中首先降低弱酸位点的酸性,继而对强酸位点形成覆盖而抑制活性。明确了CaO累积遵循由催化剂体相到表面的过程,催化剂的失活程度与表面CaO累积量直接相关。(3)通过简单的浸渍法制备出了抗CaO中毒的CuO–V2O5/TiO2催化剂,毒化后在260–330°C之间NO转化率超过80%,而CaO–V2O5/TiO2催化剂的最高NO转化率为52.4%,抗钙中毒性能提升2.5倍。明确了CuO具有同时提高催化剂表面的酸性和氧化还原性的双重作用,阐明了V/Ti催化剂由单一的V活性中心转变为双V+Cu活性中心,增强了催化剂的氧化还原性;CuO–CaO碱性位点吸附NOx,与V2O5吸附NH3形成新的Langmuir−Hinshelwood反应路径,抗CaO性能得以提高。(4)通过共沉淀法制备了CuMn-H-ZSM-5催化剂,在150–250°C下实现了NO与CO转化率均在90%以上,N2选择性保持在85%以上。同时发现了NH3–SCR和CO氧化的协同反应具有相互促进作用,采用宏观评价和微观佐证的手段,阐明了CO促进N2O2–的形成,以及NOx物种可以参与CO的氧化反应是协同反应相互促进的主要原因。

语种中文
源URL[http://ir.ipe.ac.cn/handle/122111/60981]  
推荐引用方式
GB/T 7714
郑扬. SCR脱硝催化剂抗Ca中毒及CO协同去除研究[D]. 中国科学院过程工程研究所. 2022.

入库方式: OAI收割

来源:过程工程研究所

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