当前研究主要关注非喀斯特地区长时间尺度频率研究，对喀斯特不同降雨等级下的水化学采样频率研究不足，喀斯特小流域不同降雨等级水化学的最优采样频率尚不明确。[方法]利用黔中高原典型喀斯特小流域在2022年6月至2023年7月不同降雨等级（大暴雨、大雨、中雨）间隔1 h的高频电导率（EC）数据，重采样为2～15 h的低频数据后，结合多种评价指标和突变点理论，确定喀斯特小流域不同降雨等级下水化学的最优采样频率。[结果]（1）喀斯特小流域受地质背景影响，水化学响应降雨呈现暴涨暴落特征，低频采样误差损失量大；（2）I₆₀（最大60 min降雨强度）、前期无雨天数和降雨量通过影响水文过程，进而改变水化学变化特征，最终影响采样频率；（3）大暴雨等级下建议选择4 h频率为宜，大雨等级下建议5 h频率，中雨等级下当I₆₀>10 mm/h时建议5 h采样频率，I₆₀较小时(I₆₀<10 mm/h)最优采样频率为6 h。[结论]研究结果为喀斯特小流域水化学监测提供参考。