钛硅分子筛TS-1的合成及催化应用
文献类型：学位论文
| 作者 | 丁勇 |
| 学位类别 | 理学硕士 |
| 答辩日期 | 2002-06-14 |
| 授予单位 | 中国科学院兰州化学物理研究所 |
| 导师 | 索继栓 |
| 关键词 | 钛硅分子筛 模板剂 晶化 氯丙烯环氧化 复合 titanium silicalite TS-1 template crystallization epoxidation of allyl chloride composite |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 本文采用廉价的无机原料，即以四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂，硅溶胶为硅源，TiCl3、TiCl4等为钛源，二乙胺、氨水、正丁胺等作为碱源，详细研究了在非TPAOH合成体系中合成TS-1的各种影响因素。将此合成体系所得的TS-1用作催化氯丙烯的环氧化反应，详细考察了反应时间、反应温度、催化剂量、双氧水加入量、沸石钛硅比、搅拌与否等因素对TS-1催化的氯丙烯环氧化反应的速率以及过氧化氢的转化率、选择性的影响。同时以修正法、助剂诱导快速合成法合成了钛硅分子筛TS-1，并将它们用作催化氯丙烯的环氧化反应。并且考察了TS-1的复合催化剂的催化性能。得到了以下主要结果： （1）在非TPAOH的有机碱作碱源的无机原料体系合成TS-1时，碱度的控制是至关重要的，合成不同钛硅比的TS-1，要求不同的碱量。 （2）合成的TS一1最高钦硅摩尔比是2.5％，当前体溶液中钦硅比超过此值时，最后所得的分子筛中将含有非骨架钦物种。 （3）用TiCl3作钛源配制前体溶液时，需进行N2保护。如不进行N2保护，加入晶种也可得到TS-1。加入晶种可明显缩短晶化时间，并对合成有很强的导向作用。 （4）模板剂与硅源的最低用量摩尔比在0.025～0.05间存在一个临界值。 （5）在此无机合成体系中，硅源只能用硅溶胶，用固态二氧化硅和TEOS都得不到TS-1；用TiCl3、TiCl4、TBOT作为钛源，都可以得到TS-1。 （6）将前体溶液进行陈化处理，可减小TS-1晶体粒径。 （7）适宜的晶化温度应在160-180 ℃之间。 （8）以二乙胺为碱源且加入晶种来合成钛硅比为2.0％的TS-1时，晶化24h后，即可得到结晶度达100％的TS-1。 （9）由于无机合成体系采用存在高度多聚形式硅种的硅溶胶作硅源，故所合成的TS一1晶体颗粒比较大，在进行液相催化反应时，晶体内部扩散受阻严重，因此催化活性低于有机合成体系所得的TS-1。 （10）Ts-1与二氧化钛、二氧化锆等无机氧化物的复合催化剂对环氧化反应有活性，但反应速率比纯TS-1要慢。 |
| 学科主题 | 多相催化 |
| 公开日期 | 2014-04-15 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/5497]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_ERC国家工程研究中心 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 丁勇. 钛硅分子筛TS-1的合成及催化应用[D]. 中国科学院兰州化学物理研究所. 2002. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
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