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聚α-烯烃及其共聚物的晶体结构和相转变行为

文献类型:学位论文

作者张斌
学位类别博士
答辩日期2001
授予单位中国科学院长春应用化学研究所
授予地点长春应用化学研究所
关键词聚α-烯烃 晶体结构 相转变 电子显微学
学位专业高分子化学与物理
中文摘要用电子显微学、电子衍射、DSC和FTIR等技术对聚α-烯烃及其共聚物的晶体结构和相转变行为进行了系统地研究,包括间同立构聚丙烯(sPP) ,全同立构和间同立构聚丁烯-1(iPB-1, sPB-1)、以及丙烯-丁烯-1间同立构共聚物。发现两种立规度的sPP在熔体拉伸薄膜中呈现出完全不同的形态结构和晶体结构。其中螺旋构象(t_2g_2)_2在进一步拉伸下转变成全反式构象(tttt),而全反式构象(tttt)在较高温度退火时又能转变回螺旋构象(t_2g_2)_2并对其转变机理进行了研究。系统地研究了全同立构聚丁烯-1(iPB-l)在不同温度区间的结晶行为,首次从熔体薄膜直接获得稳定晶型Form-I结构。纠正了文献中将孪生和非孪生作为区分Form-I和Form-I'判据的不确切看法,证明熔点是其直接的判据。发现不稳定的四方结构Form-II在室温下转变成稳定的六方结构Form-I,利用电子衍射技术跟踪转变过程,并提出了转变机理。通过熔体培养单晶法第一次得到了间同立构聚丁烯-1(sPB-1)的规则单晶,并用电子衍射技术证实sPB-1单晶结构是一种以(t_2g_2)_2同手性二重螺旋链堆砌的体心正交晶胞结构,其空间群为C222_1,最快生长方向与其结晶学上b轴方向一致。首次利用电子显微学技术对不同组成的间同立构聚(丙烯-丁烯-1)共聚物的晶体结构和形态结构进行了系统的研究。培养出其不同组成的无规共聚物单晶,找到共聚单体丁烯-1的含量对其晶体结构和结晶行为的影响规律:当丁烯-1含量很小时(≤4.2mol%),共聚单元丁烯-1仅作为链缺陷存在对sPP结晶行为无实质性影响;随着丁烯-1含量的增加(≥9.9mol%),共聚单体丁烯-1能堆砌到其晶格结构中,表现为晶胞参数a和b随之增加。另外对其单晶形态中出现的裂纹和起伏波纹也进行了系统地研究,得出共聚单体丁烯-1的加入有利于片晶中应力消除的结论。
语种中文
公开日期2011-01-17 ; 2011-04-28
页码114
源URL[http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/34129]  
专题长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文
推荐引用方式
GB/T 7714
张斌. 聚α-烯烃及其共聚物的晶体结构和相转变行为[D]. 长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 2001.

入库方式: OAI收割

来源:长春应用化学研究所

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