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聚合物载体茂金属催化剂的制备及其烯烃聚合

文献类型:学位论文

作者孟凤华
学位类别博士
答辩日期1998-12-25
授予单位中国科学院长春应用化学研究所
授予地点中国科学院长春应用化学研究所
关键词聚合物载体 茂金属催化剂 烯烃聚合
学位专业高分子化学
中文摘要本文采用苯乙烯、4-乙烯吡啶为单体,自由基聚合得到交联的苯乙烯-4-乙烯吡啶 共聚物。用上述共聚物为载体,表面处理后来负载均相茂锆Cp_2ZrCl_2形成聚合物载体茂锆催化剂。探讨了不同合成路线、合成条件对最终催化剂性能的影响。制备路线、表面处理及载体自身条件(含N量、交联度、粒度)是影响载体催化剂性能的重要因素。对这种新型的聚合物载体茂金属催化剂进行了深入的表征。XPS 及红外光谱分析推断形成了阳离子活性中心,并由此推出活性中心形成过程的假设。采用上述合成的聚合物载体茂金属催化剂催化乙烯均聚及乙烯/α-烯烃共聚合。探讨了不同聚合条件对催化活性、聚合物的性能的影响。该催化剂在高温下稳定,产品的堆密度随反应温度的升高而降低,分子量在50℃左右出现极大值,故采用50~60℃。Al/Zr 在500-800活性基本接近最大值,故Al/Zr取600-800。催化剂效率对催化剂浓度在4 * 10~(-5)M-20 * 10~(-5)M范围内不敏感。其聚合反应动力学曲线表明其聚合要比均相催化剂稳定得多。对乙烯均聚物的表征明所得PE含有一定支链(或侧链);且分了量分布窄,分子量高。长链α-烯烃的加入,在一定范围内会对乙烯聚合有促进作用,α-烯烃深度继续增大,催化活性减小;聚合产物中α-烯烃单元的含量一直增加,聚合物粒子形态先逐渐长实,后疏松开裂,最后到无颗粒的弹性体状。共聚温度升高,使共聚单元含量有提高;不同α-烯烃对共聚反应不同,该载体催化剂顺序为1-辛烯>1-己烯>1-癸烯。对乙烯/1-己烯共聚物的~(13)C-NMR研究和溶剂萃取分级实验表明,共聚物中1-己烯分布均匀,几乎不存在聚集在一起的HHH片段,1-己烯单元几乎全部被以E-H-E序到的方式分隔开。
语种中文
公开日期2011-01-17
页码71
源URL[http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/35933]  
专题长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_学位论文
推荐引用方式
GB/T 7714
孟凤华. 聚合物载体茂金属催化剂的制备及其烯烃聚合[D]. 中国科学院长春应用化学研究所. 中国科学院长春应用化学研究所. 1998.

入库方式: OAI收割

来源:长春应用化学研究所

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