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	离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究学位论文 OAI收割 : 中国科学院大学, 2019 作者: 冯咪 \| 收藏 \| 浏览/下载：77/0 \| 提交时间：2020/06/17 从废弃虾蟹壳提取的甲壳素，可用于医药、农业及纺织等领域，实现废弃资源回收，有利于可持续发展。然而，传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺，需要大量酸碱溶液及有机溶剂，流程长，水耗大，污染大，已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点，为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少，且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外，尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景，本论文以虾壳为原料，开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究，为废弃虾壳的直接转化提供了新思路，主要研究内容及创新性研究成果如下：（1）无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中，无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[Bmim]Cl）通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍，从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响，以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明，虾壳粉依次与niso4水溶液（20 Wt%）、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H，可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见，离子交换可以去除虾壳中碳酸钙，同时负载金属盐，为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。（2）磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质，随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌，得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响，以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响，初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明，在130 °c条件下，虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯（[Emim][Dmp]）、zn(Oac)2·2h2o水溶液（20 Wt%）反应24 H，得到纯度为99.1 Wt%，锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物所用[Emim][Dmp]循环使用五次时，仍保持原有除蛋白质能力所得甲壳素/zn复合物，甲壳素构型为α，锌离子为znCo3/zn(Oh)2，其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见，不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。（3）金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路，设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o（u-zn），其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能，实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响，测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果，探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用，揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明，虾壳粉与u-zn（30 Wt%）在130 °c反应24 H，可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物，其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α，其聚合度高于甲壳素标样，锌离子以碱式碳酸锌（zn5(Co3)2(Oh)6）的形式存在。机理研究证实，配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换，原位形成碳酸锌，然后水解为碱式碳酸锌，释放co2 虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内，溶解于其中，从而去除。由此可见，u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用，是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。（4）酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念，设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂，同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力，实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响，评价了酸性低共熔溶剂的循环性能，测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果，探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用，明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明，虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸（1:2，chcl 1/dl-mal 2）在150 °c条件下反应3 H，得到了纯度为98.6 wt%，酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素，其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定，所得产物确实为o-酰化甲壳素，且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实，在此体系中，虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应，形成水溶性有机酸盐，同时释放co2，形成绵密气泡虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸，另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用，溶解于其中，转变为水溶性蛋白甲壳素结构被低共熔溶剂撑开，反应活性提高，在h+催化下与低共熔溶剂反应，从而生成酰化甲壳素。由此可见，所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
	基于二噻吩并咔唑与苯并噻二唑的 D-A 型共轭聚合物的合成与表征学位论文 OAI收割硕士, 中国科学院长春应用化学研究所: 中国科学院研究生院, 2015 作者: 荣梓清收藏 \| 浏览/下载：59/0 \| 提交时间：2016/04/27 由于给体片段（D）和受体片段（A）间的电荷转移 D-A型共轭高分子通常具有较小的光学带隙且分子偶极矩较大分子间相互作用较强利于获得高的载流子迁移率因此 D-A型共轭聚合物是有机太阳能电池材料领域的研究热点。另一方面稠环分子由于具有刚性平面的构型重组能小等优点而被广泛引入D-A型共轭聚合物体系中。因此本文以二噻吩并[2 3-b:7 6-b]咔唑（C1）和二噻吩并[3 2-b:6 7-b]咔唑（C2）两个稠环单元作为给体片段苯并噻二唑（BT）单元作为受体片段合成了一系列D-A型共轭聚合物并且对它们的光物理性质电化学性质载流子传输和光伏特性进行了系统研究主要成果和创新点如下：（1）合成了基于二噻吩并咔唑和烷氧基取代的BT单元的两个聚合物P(BT-C1)和P(BT-C2) 它们均是无定形聚合物。尽管P(BT-C1)和P(BT-C2)在分子结构上只有硫原子位置不同的差别但两者在长波长和短波长范围表现出完全相反的相对吸收强度。通过理论模拟可以发现两个聚合物骨架构象完全不同 P(BT-C1)的骨架较为弯曲而P(BT-C2)的骨架线性较好。因此基于P(BT-C2)的有机薄膜晶体管（OTFT）的迁移率较高达到5.4×10-3 cm2V-1s-1 而P(BT-C1)的OTFT迁移率较低为1.9×10-3 cm2V-1s-1。 P(BT-C2)的HOMO能级比P(BT-C1)深0.2 eV左右因此基于P(BT-C2)的体异质结有机太阳能电池（OSC）器件的开路电压（Voc）明显高于P(BT-C1) 而P(BT-C1)与PC71BM共混薄膜相分离更加明显导致P(BT-C1)的OSC器件的短路电流密度（Jsc）和填充因子（FF）较高两个聚合物的能量转换效率（PCE）相差不多均在5%左右。（2）以C2为给体单元 BT和二氟代BT为受体单元合成了两个共轭聚合物P(C6BT-C2)和P(C6BT2F-C2)。与P(BT-C2)相比 P(C6BT-C2)具有较高的热稳定性 HOMO能级升高光谱红移。在BT单元上引入F原子后聚合物的HOMO能级由P(C6BT-C2)的-5.00 eV降低到P(C6BT2F-C2)的-5.20 eV 同时帯隙变窄。理论模拟发现两者的分子平面性比P(BT-C2)有很大改善但分子骨架构象较为弯曲。基于P(C6BT-C2)与P(C6BT2F-C2)的OTFT器件在150 oC退火后载流子迁移率分别为4.8×10-3 和4.9×10-3 cm2V-1s-1 。由于与PC71BM共混薄膜的相分离不明显基于P(C6BT-C2)与P(C6BT2F-C2)的OSC器件的Jsc和FF较低 PCE均小于2%。
	星基增强系统地面监测站布局初步研究会议论文 OAI收割第三届中国卫星导航学术年会, 中国广东广州, 2012 成芳; 卢晓春; 刘枫收藏 \| 浏览/下载：35/0 \| 提交时间：2012/10/19 星基增强系统监测站电离层延迟完好性\|Abstract 星基增强系统主要通过在服务区域内布设合理的地面监测站网络对空间卫星进行监测进行数据处理分析后获得各种修正信息并通过卫星通信链路向用户发布以实现改善用户定位精度和完好性服务等功能。因此地面监测站的合理布局对星基增强系统的服务性能具有至关重要的作用。本文通过对美国和中国区域电离层延迟特性的分析结合美国广域增强系统(WAAS)的地面监测站布局现状研究得到星基增强系统地面监测站的布局规律和基本原则并给出了中国区域地面监测站的布设建议。
	酒东坳陷深部下沟组下段储层特征及控制因素期刊论文 OAI收割天然气地球科学, 2012, 卷号: 23, 期号: 2, 页码: 307-312 李伟; 陈国俊; 吕成福; 杜贵超; 李超; 杨巍收藏 \| 浏览/下载：22/0 \| 提交时间：2012/08/16 根据大量钻井及岩心资料结合薄片鉴定扫描电镜 X-射线衍射和压汞实验等测试手段对酒东坳陷深部下白垩统下沟组下段储层特征及其控制因素进行研究。研究表明下沟组下段砂岩以长石质岩屑砂岩和岩屑质长石砂岩为主成分成熟度和结构成熟度均较低储集空间主要为次生溶蚀孔隙同时也发育有原生粒间孔隙和裂缝储层整体表现为特低孔特低渗的特征。该套砂岩储层储集性能主要控制因素为沉积相和成岩作用。沉积相带控制着砂体平面展布成岩作用主要影响储层的孔隙结构特征和物性其中压实作用和胶结作用导致储层的原生储集空间大量损失储层物性被严重破坏而溶蚀作用是孔隙得以改善的主要因素。
	中国鼠疫自然疫源地分型研究V．鼠疫宿主生物学特征期刊论文 OAI收割中华流行病学杂志, 2012, 卷号: 33.0, 期号: 007, 页码: 692 作者: 秦长育; 许磊; 张荣祖; 刘起勇; 李贵昌 \| 收藏 \| 浏览/下载：18/0 \| 提交时间：2021/03/16 鼠疫主要宿主生物学特征生态作用
	卫星双向时间频率传递链路的性能评估会议论文 OAI收割第二届中国卫星导航学术年会, 中国上海, 2011 李玮; 张虹; 袁海波收藏 \| 浏览/下载：26/0 \| 提交时间：2012/10/19 卫星双向时间频率传递性能评估误差分析校正方法\|Abstract 卫星导航系统的时间同步精度对定位有决定性的影响时间同步误差会最终反映为用户的定位偏差。因此系统时间同步精度是评价卫星导航系统性能的一项关键指标对这项指标的评定依赖于对系统时间同步精度的测试与评估。站间时间同步技术是卫星导航定位系统时间同步的基础卫星双向时间频率传递(TWSTFT)的精度可以达到优于1ns 是国际上公认精度最高的远程站间时间同步方法之一。中国科学院国家授时中心(NTSC)是国内最早开展TWSTFT工作的单位已经建立了多条亚欧亚太TWSTFT链路同时也开展了利用C波段进行TWSTFT的相关试验。本文分析了TWSTFT方法的基本原理和技术特点以国家授时中心建立的亚太亚欧TWSTFT链路为背景对TWSTFT系统的体系结构主要功能工作模式进行了分析对链路的性能进行了评估研究了主要的误差及其校正方法。本文所做的研究工作对我国卫星导航系统的站间时间同步系统建设和测试评估起到了借鉴作用。
	赣江流域水化学特征与流域风化过程——主成分及锶同位素地球化学研究学位论文 OAI收割博士, 地球化学研究所: 中国科学院地球化学研究所, 2009 王海峰收藏 \| 浏览/下载：190/0 \| 提交时间：2011/03/24 河水水化学主要离子碳酸盐岩硅酸盐岩化学风化作用大气CO2消耗 Sr同位素主成分分析因子分析侵蚀速率
	时间频率溯源链的重要特性及其应用会议论文 OAI收割 2005年全国时间频率学术交流会, 中国西安, 2005 倪广仁; 许录平; 和康元收藏 \| 浏览/下载：30/0 \| 提交时间：2012/10/19 时间计量守时和授时时间频率溯源链时间同步时间应用\|Abstract 在时间频率传递方法和技术研究开发方面处于领先地位在远程校准的频率测量和分析系统(FMAS) 主要以美国国家技术标准研究院(NIST)的时间频率溯源链系统为典型及溯源链系统的尖端装备的高集成化给出其方框图和技术指标自动化并述评了NIST的宗旨智能化任务轻量化品质方面均达到先进水平。并对高精度的时间频率同步系统在天文学测量及时间频率溯源链的重要特征是导弹发射拥有高精度的铯喷泉原始频率基准(准确度导航稳定度均～1·10-15) 定位等科学实验研究领域中的重要作用和目前达到的关键技术指标给予综述。