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地球深部物质与流体作... [1]
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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
利用 3D 打印假花验证植物的花特征演化
学位论文
OAI收割
: 云南大学, 2019
作者:
王力平
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提交时间:2022/08/29
传粉者介导的选择作用被普遍认为是被子植物花部特征演化的重要驱动因素, 但对某个特定花性状的演化仍需要进一步解析。利用人工制作的假花操控单花或 花序性状是探讨传粉者与花特征相互作用的重要实验方法。3D 打印的花具有可自 由控制形状,仿真程度高等特点,可以自由组合不同的花展示和花结构,再加上人 工控制花颜色以及花气味等方法,可以很好地满足花演化研究的需要。本文以 3D 打印的花和购买的欧洲熊蜂 Bombus terrestris 为研究对象,利用 3D 打印技术模拟 了自然界中不同大小的花(大和小)和不同对称性的花(两侧对称和辐射对称), 在人工控制实验条件下观察熊蜂对不同形态花的访花行为,从熊蜂的访问偏好及 访花恒定性两方面分析传粉者行为在植物的花特征演化中的作用。本研究将 3D 打印技术与传粉昆虫行为结合,量化了熊蜂对不同大小和对称性花的访花行为,结果发现对于不同形态的花,熊蜂的访花行为(访问偏好、访花恒定性)表现出明显的规律。这种传粉者访花行为的规律对植物的花特征演化具有一定的介导作用。同时,本研究为深入探究植物与传粉者的相互关系提供了新的方法和思路。
花岗闪长质熔体中斜长石结晶作用的实验研究
学位论文
OAI收割
北京: 中国科学院研究生院, 2015
作者:
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提交时间:2017/10/26
花岗闪长质熔体
斜长石的结晶作用
A型花岗岩
新疆东准噶尔
高温高压实验
V2O5/TiO2催化剂催化氧化氯代芳烃的机理研究
学位论文
OAI收割
硕士: 中国科学院研究生院, 2013
王健
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提交时间:2014/06/26
在工业烟气中
高氯代苯
当NH3-SCR反应与氯苯催化氧化共存时
(2)V2O5/TiO2催化剂催化氯苯的作用机理为:a氯苯发生亲核取代
b表面酚盐物种进一步氧化成邻苯二酚盐和对苯二酚盐物种
c苯二酚盐物种进一步氧化形成苯醌
d苯醌发生分解
(3)O2浓度提高有利于催化氧化反应的进行
向氯苯催化体系中引入NH3-SCR反应后
NH3与氯苯之间发生竞争吸附
氯苯
催化
SCR
机理
常见的氯代芳烃污染物有氯苯
多氯联苯和二恶英可归于持久性有机污染物(POPs)
探索了其影响氯苯催化反应的过程和机制。 本论文得出以下结论: (1)V2O5/TiO2催化剂对苯
在催化剂表面形成表面酚盐物种
即环状结构得到破坏形成马来酸
H2O的引入对催化反应有抑制作用
NO的存在对氯苯催化有促进作用
导致氯苯催化转化率下降。 本论文的研究工作为V2O5/TiO2催化剂在工业烟气催化降解氯代芳烃领域的应用提供了实验和理论依据。 关键词:V2O5/TiO2
氯酚
虽然含量低
苯酚
醋酸以及醛类物质
促进作用来源于NO与催化剂作用形成的表面NO2物种和硝酸盐物种
多氯联苯以及二恶英。其中
但毒性巨大
氯苯
并进一步氧化生成CO
但由于高温时催化剂表面硝酸盐物种减少使这种促进作用变得微弱
氯苯
严重危害人体健康
1
CO2
1
污染生态环境。 催化氧化法是去除工业烟气中氯代芳烃污染最为有效的方法之一。本文使用V2O5/TiO2催化剂
3-二氯苯和1
H2O和HCl最终完成氯苯的催化氧化过程
2二氯苯和1
针对苯
3
3-二氯苯符合挥发性有机化合物(VOCs)的定义
苯酚
5-三氯苯催化氧化机制是类似的
具有很强的挥发性
氯苯
Cl官能团数量增加
1
催化反应活性降低
3-二氯苯
1
3
5-三氯苯进行了活性评价和原位红外研究
提出了氯代芳烃催化降解过程中的具体步骤
并对苯环上不同官能团以及Cl官能团数量对于催化过程的具体影响进行了探索。另外
研究了烟气中复杂组分对氯苯催化氧化过程的影响
酒东坳陷深部下沟组下段储层特征及控制因素
期刊论文
OAI收割
天然气地球科学, 2012, 卷号: 23, 期号: 2, 页码: 307-312
李伟
;
陈国俊
;
吕成福
;
杜贵超
;
李超
;
杨巍
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提交时间:2012/08/16
根据大量钻井及岩心资料
结合薄片鉴定
扫描电镜
X-射线衍射和压汞实验等测试手段
对酒东坳陷深部下白垩统下沟组下段储层特征及其控制因素进行研究。研究表明
下沟组下段砂岩以长石质岩屑砂岩和岩屑质长石砂岩为主
成分成熟度和结构成熟度均较低
储集空间主要为次生溶蚀孔隙
同时也发育有原生粒间孔隙和裂缝
储层整体表现为特低孔特低渗的特征。该套砂岩储层储集性能主要控制因素为沉积相和成岩作用。沉积相带控制着砂体平面展布
成岩作用主要影响储层的孔隙结构特征和物性
其中压实作用和胶结作用导致储层的原生储集空间大量损失
储层物性被严重破坏
而溶蚀作用是孔隙得以改善的主要因素。
受体-配体相互作用二维、三维竞争的理论模型与实验验证
会议论文
OAI收割
第十届全国生物力学学术会议暨第十二届全国生物流变学学术会议, 中国四川成都, 2012-10-11
作者:
彭爽
;
吕守芹
;
章燕
;
龙勉
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提交时间:2014/04/02
二维
三维
细胞表面
相互作用
实验验证
选择素
理论模型
可溶性
表面分子
受体
fMLP
竞争的
配体
生理环境
微管吸吮技术
饱和阶段
抗体
锚定
定距离
反应动力学
卫星双向比对中变频器路径时延随温度变化研究
会议论文
OAI收割
第二届中国卫星导航学术年会, 中国上海, 2011
张虹
;
李焕信
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提交时间:2012/10/19
设备时延
温度
频率转换器
时间传递精度|Abstract
上
下变频器是卫星双向时间与频率传递(TWSTFT)中非常重要的设备。在时间传递过程中
他们起到了把中频信号(70MHz)与高频信号(上行14GHz或者下行12GHz)相互转换的作用。测量评估变频器传递时延受温度的影响
选择合适的温度减小温度影响
达到提高卫星双向时间传递精度的目的。本文做了以下实验
用闭环频率转换器代替卫星转发器
在它周围控制温度变化
利用卫星双向闭环实验测量传递时延。分别用温度记录仪和计数器记录温度变化和时延值
分析研究两者关系
得到以下结论
变频器的传递时延在温度区间6—13摄氏度时最稳定。换句话说
在这个温度区间
变频器的传递时延随温度变化最小。因此为了减小在时间传递中温度对设备时延的影响
最好把温度控制在这个温度区间。文章最后将温度区间6—13摄氏度传递精度与其他温度区间的传递精度做比较分析。
跟着物理一起翱翔 介绍粒子物理、核物理和宇宙学交叉学科前沿问题研讨会”系列会议
期刊论文
OAI收割
现代物理知识, 2010, 期号: 1, 页码: 22-24
作者:
李学潜
;
沈彭年
;
乔从丰
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提交时间:2015/12/10
宇宙学
诺贝尔物理学奖
学科前沿
问题研讨会
切克
威尔
夸克模型
强子
实验的作用
正负电子对撞机
定位壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性的研究方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200410050314.9, 申请日期: 2006-03-01, 公开日期: 2006-03-01
作者:
于华华
;
李鹏程
;
邢荣娥
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提交时间:2014/08/04
1
2)各磺化产物对羟自由基的清除作用所得结果为HCTS
3)各磺化产物对有机自由基的抑制作用所得结果为HCTS
4)各磺化产物对H2O2诱导的红细胞氧化溶血实验所得结果为HCTS
5)各磺化产物对大鼠肝匀浆脂质过氧化的作用所得结果为TSCTS
6)各磺化产物的还原能力测试:所得结果为HCTS
7)各磺化产物对金属离子螯合能力的测定:所得结果为TSCTS
8)各磺化产物总的抗氧化能力实验
一种定位壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性的研究方法
TSCTS
TSCTS
TSCTS
TCTS对抑制肝匀浆脂质过氧化作用明显
TSCTS
TCTS具有很强的螯合能力
用β-胡萝卜素-亚油酸体系作为总抗氧化能力的评价:所得结果为HCTS
其特征在于包括:1)各磺化产物对超氧自由基的清除作用所得结果为HCTS
SCTS
SCTS
SCTS
而HCTS
SCTS
而HCTS
SCTS
TSCTS
TCTS对羟自由基的清除能力均很强
TCTS对有机自由基的抑制作用表现为TSCTS很强
TCTS对抑制H2O2诱导的红细胞氧化溶血能力除TCTS外均很强
SCTS作用不明显
TCTS均具有很强的还原能力
SCTS作用不明显
TCTS具有很强的抗氧化能力
SCTS
由IC50可看出各样品清除超氧自由基的强弱顺序为TCTS>SCTC>TSCTS>HCTS
其他磺化产物对有机自由基的清除不明显
它们表现出一定的浓度依赖性
此四种壳聚糖硫酸酯衍生物对抑制脂质过氧化均表现出浓度依赖性
还原能力强弱顺序为TSCTS>TCTS>SCTS>HCTS
此四种壳聚糖硫酸酯衍生物对金属螯合能力测试均表现出浓度依赖性
随着时间的延长
TCTS对超氧自由基的清除能力均很强
而且各样品均具有浓度依赖性
均具有浓度依赖性
即随着浓度增大抑制H2O2诱导的红细胞氧化溶血能力增强
达到2h且最大浓度为300mg/ml时
由IC50可看出各样品清除超氧自由基的强弱顺序为HCTC>SCTS>TCTS>TSCTS
即随着浓度增大清除羟自由基的能力增强
随着样品浓度增大清除有机自由基的能力增强
HCTS的抗氧化能力为67.60%
而且各样品均具有浓度依赖性
SCTS最大
即随着浓度增大清除超氧自由基的能力增强
达到90.23%
TCTS稍弱
为59.79%
它们均具有一定的浓度依赖性
而TSCTS随浓度变化总抗氧化能力变化不明显
用β-胡萝卜素-亚油酸体系衡量的TSCTS的总抗氧化能力比较弱。