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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:  
冯咪
  |  收藏  |  浏览/下载:72/0  |  提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物  所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力  所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2  虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡  虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白  甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。  
微重力下圆柱形不对称内角的毛细流动研究 会议论文  OAI收割
中国力学大会——2013, 中国北京, 2013-08-19
作者:  
刘玲;  李永强;  段俐;  康琦;  芮伟
收藏  |  浏览/下载:26/0  |  提交时间:2014/04/02
对刊后审读的认识和讨论 会议论文  OAI收割
陕西省科技期刊编辑学会学术年会, 中国陕西, 2006
潘炼德
收藏  |  浏览/下载:52/0  |  提交时间:2012/10/19
审读  科技期刊  编辑  出版  评价体系|Abstract  在简单回顾有关文件的基础上  分析了刊后审读的双重目的  指出刊后审读不仅是管理部门加强对刊物的检查  监督和管理的重要措施  而且应该成为具体指导和帮助编辑出版单位认识不足  改进工作  提高业务水平的有效途径。在对科技文稿的极强的专业性给审读工作带去的难度进行分析的基础上  阐述了不断改进审读的方式方法  加强审读方与被审读方的直接沟通的必要性  以及反馈具体审读意见  注重审读实际效果的重要性。最后讨论了慎重操作基于审读的评选活动的问题  认为评选应该建立在完善的评价体系和规范的评价方法的基础上  这样才能尽量做到客观和公正  从而调动编辑出版人员的积极性  同时避免挫伤部分人员的积极性。  
50m射电望远镜的时间标准问题的讨论 会议论文  OAI收割
2005年全国时间频率学术交流会, 中国西安, 2005
倪广仁; 许录平; 和康元
收藏  |  浏览/下载:15/0  |  提交时间:2012/10/19
射电天文  天体测量  时间标准  原子钟|Abstract  估算了原子时频标准的守时特性——时差对有关物理量测量所产生的误差。给出了现代实用型原子钟的性能指标比较表  定量分析了原子钟的时间频率特性对守时误差的影响  和用现代无线电手段传递  比对时频标准信号达到的指标。论述了高精度时间频率标准在大地  深空间探测  VLBI及毫秒脉冲星计时应用测量中的重要地位  作用。阐述了50m射电望远镜的科学目标  “嫦娥”1号探月卫星任务对时间标准提出的高精度要求和选用原则。为了实现其科学目标和任务  必须建设与其研究目标相适宜的  标准尽可能高的时频标准  才能获得高质量的数据信息和高效能的研究成果。并对建设怎样的时间标准等问题进行讨论和提出初步具体建议。  
热水流体作用与油气的形成 期刊论文  OAI收割
天然气地球科学, 2003, 卷号: 14, 期号: 3, 页码: 215-219
孙省利,陈践发,刘文汇,郑建京
收藏  |  浏览/下载:24/0  |  提交时间:2012/09/10
近 2 0年来  热液石油生成过程所需的时间短  热液油气运移的通道与热水流体相同  对地壳中热水流体地质作用的研究已渗透到地学研究的各个领域  这就是断裂构造。据此可以认为  并且是一个经久不衰的研究课题。与现代海底热水流体或大陆热泉活动有关的热液石油的生成问题已引起油气地质学界的普遍关注。热液石油是热水流体与烃源岩发生水岩反应的产物  在更深的地层圈闭中  并能与热水流体一起运移。研究热液石油生成和运移的机制有助于了解地质历史中油气的生成与成藏过程。热液石油生成的温度范围从 60℃到大于 40 0℃  尤其是产于深大断裂构造附近的圈闭中  高温区明显高于传统的石油窗温度  有更大的油气勘探远景  
山东地区裙带菜人工养殖业的有关问题(I) CNKI期刊论文  OAI收割
1998
作者:  
逄少军,胡晓燕,栾珠先,李兆生,郭振勇
  |  收藏  |  浏览/下载:0/0  |  提交时间:2024/12/18
山东地区裙带菜人工养殖业的有关问题(I) 期刊论文  OAI收割
海洋科学, 1998, 期号: 4, 页码: 38-41
逄少军; 胡晓燕; 栾珠先; 李兆生; 郭振勇
收藏  |  浏览/下载:15/0  |  提交时间:2013/10/08
对我国果树科研、生产及其有关问题的一些看法和建议 期刊论文  OAI收割
农业现代化研究, 1986, 卷号: 7, 期号: 3, 页码: 48-49
孙云蔚; 黄尚志; 李嘉瑞; 董义虎; 王博
收藏  |  浏览/下载:9/0  |  提交时间:2013/02/23