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机构
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OAI收割 [10]
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期刊论文 [6]
学位论文 [4]
发表日期
2019 [1]
2010 [1]
2009 [2]
2007 [2]
1999 [1]
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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
有机酸盐热模拟产物中芳烃馏分特征及其地质意义
期刊论文
OAI收割
沉积学报, 2010, 卷号: 28, 期号: 6, 页码: 1250-1253
雷天柱
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夏燕青
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靳明
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邱军利
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刘宗银
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方琳浩
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提交时间:2012/10/03
有机酸盐
热模拟
酮
芳烃馏分
海相碳酸盐岩中有机酸盐赋存和成烃机理研究-以塔里木盆地为例
学位论文
OAI收割
博士: 中国科学院研究生院, 2009
孙敏卓
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提交时间:2013/01/10
塔里木盆地
海相碳酸盐岩
有机酸盐
生烃母质
成烃机理
酮——有机酸盐生烃过程中的重要产物
期刊论文
OAI收割
矿物岩石, 2009, 卷号: 29, 期号: 2, 页码: 84-87
雷天柱
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夏燕青
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郑建京
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王有孝
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孟仟祥
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靳明
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提交时间:2012/10/17
有机酸盐
酮
热演化
碱性地层
对第三类生烃母质——有机酸盐的研究
学位论文
OAI收割
博士: 中国科学院研究生院, 2007
雷天柱
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提交时间:2013/01/10
有机酸盐
模拟实验
酮
一氧化碳
生烃动力学
生烃母质
柴达木盆地西部第三系烃源岩生烃动力学研究
期刊论文
OAI收割
兰州大学学报(自然科学版), 2007, 卷号: 43, 期号: 1, 页码: 15-18
雷天柱
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靳明
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张瑞
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邱军利
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夏燕青
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提交时间:2012/10/03
生烃动力学
氯仿抽提物
有机酸盐
模拟实验
柴达木盆地
第三系
中和反应、聚丙烯酸(盐)与质子敏感型智能水凝胶
期刊论文
OAI收割
化学通报, 1999, 期号: 07, 页码: 51-54
惠建斌
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赵博欣
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刘会洲
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陈镓镛
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提交时间:2014/03/14
聚丙烯酸钠:7462
中和反应:3853
超强吸水剂:3749
智能水凝胶:2448
交联聚合物:1594
敏感型:1588
聚电解质:1323
有机酸:1025
聚丙烯酸盐:958
聚合物链:788
有机酸与无机阴离子、亚硫酸根、磺酸盐离子色谱法分析研究
学位论文
OAI收割
硕士, 北京: 中国科学院研究生院, 1997
刘喆
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提交时间:2011/09/22
离子交换色谱法 离子排斥色谱法 流动相离子色谱法 多维分离 加速溶剂萃取 有机酸与无机阴离子 亚硫酸根 磺酸盐
辽河盆地沙河街组砂岩中碳酸盐胶结作用对孔隙演化控制机理研究
期刊论文
OAI收割
沉积学报, 1996, 期号: 2, 页码: 104-111
薛莲花,史基安,晋慧娟
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提交时间:2012/10/03
砂岩
碳酸盐胶结作用
有机酸
氧碳同位素
孔隙演化
铝硅酸盐矿物溶解作用铝活性研究
期刊论文
OAI收割
沉积学报, 1996, 期号: 02, 页码: 153-156
雷怀彦,师育新
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提交时间:2012/11/21
铝硅酸盐矿物
有机酸
溶解
次生孔隙
铝活性