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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
渗透汽化分离水中有机物的研究进展
期刊论文
OAI收割
材料导报, 2019, 卷号: 33.0, 期号: 015, 页码: 2610
作者:
李兴
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邓立生
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何兆红
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黄宏宇
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提交时间:2021/11/01
渗透汽化
水溶液
有机化合物
膜
工艺条件
金属双氧化物高铼酸盐宽温度混杂润滑行为初探
会议论文
OAI收割
第十一届全国摩擦学大会, 中国甘肃兰州, 2013
王俊海
;
刘阳
;
段德莉
;
李曙
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提交时间:2014/01/10
高铼酸盐
氧化物
固体润滑剂
水溶液法
润滑行为
分解温度
基础油润滑
合成
晶态
金属
磨痕表面
XRD
分析表征
高温条件
剪切强度
油品
各向异性
形貌
摩擦学行为
DTA:15
一种水环境中硫酸盐还原菌的检测方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201110416253.3, 申请日期: 2012-06-20, 公开日期: 2012-06-20
作者:
戚鹏
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提交时间:2014/08/04
一种水环境中硫酸盐还原菌的检测方法
其特征在于:将待测样品离心后
沉淀于选择性培养基中厌氧条件下培养3?4天
离心取上清液
并加入上清液1/9体积的硝酸锌溶液混合均匀后离心取沉淀
沉淀中加入亚甲基蓝溶液混合均匀后在紫外灯下照射1.5?2.0小时
即可通过吸光度待测样品中检测硫酸盐还原菌。
一种从新鲜海带中提取含碘氨基酸的方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200810249531.9, 申请日期: 2010-06-23, 公开日期: 2010-06-23
韩丽君
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李敬
;
袁毅
;
史大永
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提交时间:2014/08/04
一种从新鲜海带中提取含碘氨基酸的方法
2)将海带加入到提取液中
过滤
3)提取液用蒸汽三效浓缩罐浓缩至原提取液总重量的4-10%
4)在pH为2-3的条件下
用0.5-2浓缩液体积的1-1.5mol/LNH4OH或0.05-0.1mol/L?NaOH洗脱
5)再次用三效蒸汽浓缩罐浓缩至干
其特征在于:可按如下步骤操作
所述提取液海带重量3-4倍的质量浓度13-18%甲酸溶液或5-6mol/L?HCl溶液
得提取液
得浓缩液
过大型732阳离子交换树脂柱
获得含碘氨基酸粗品。
1)将新鲜海带
搅拌提取16-20小时
调节pH为2-3
除去杂质和外来物
并且控干海带的表面的水分
亲和介质及溶液条件对蛋白质溶液中内毒素去除的影响
期刊论文
OAI收割
生物工程学报, 2010, 期号: 11, 页码: 1584-1595
作者:
邢海新
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黄永东
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李岩
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罗坚
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张丽叶
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提交时间:2014/08/27
多粘菌素B
亲和介质
内毒素
溶液条件
去除率
回收率
多粘菌素B亲和介质的合成及其在蛋白质溶液中内毒素去除的应用
会议论文
OAI收割
生物颗粒与粉体制备、应用技术研讨会, 中国上海, 2010-09-27
黄永东
;
苏志国
;
马光辉
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提交时间:2013/09/29
多粘菌素B
亲和介质
内毒素去除
溶液条件
一种定量海水中石莼属海藻显微阶段总个体数的方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200910016223.6, 申请日期: 2009-12-02, 公开日期: 2009-12-02
逄少军
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刘 峰
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单体锋
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徐 娜
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张玉荣
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高素芹
;
张志怀
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浏览/下载:25/0
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提交时间:2014/08/04
1.一种定量海水中石莼属海藻显微阶段总个体数的方法
2)培养条件
3)统计
其特征在于:1)预处理
将加入f/2营养盐的海水在温度为15-20℃
经培养后即可以确定每升海水中石莼属海藻总的个体数量。
样品海水用100目的纱绢网过滤
光强为50-100μmol photons m-2s-1
1L过滤后的海水样品中加入500μL饱和二氧化锗水溶液
光周期为12h白天:12h黑夜条件下充气(空气)培养
而后加入f/2营养盐(母液A和B各1mL)充气培养
培养7天后更换1L新鲜的f/2培养液
以后每5天换一次培养液
培养3-4周
待用
一种培养海洋光合细菌光-暗发酵耦联制氢的方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200610047540.0, 申请日期: 2008-02-27, 公开日期: 2008-02-27
王广策
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才金玲
;
周百成
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提交时间:2014/08/04
1.一种培养光发酵细菌光-暗发酵耦联制氢的方法
而后重复上述富集培养2-3次
②产氢培养:将富集培养后的接种物划线挑取单菌落
2)暗培养产氢:①预处理:将污泥或污水样品通过碱性或酸性溶液调节其PH值
②培养产氢:将2)①预处理得到的菌种接种到海水养殖场污水或污泥中培养放氢
3)光-暗产氢耦联放氢:将步骤1)①中得到的光合细菌加入到步骤2)②中继续放氢
其特征在于包括以下步骤:1)光培养产氢:①富集培养:取样以10-50ml的污泥样品接种到50-500ml培养液中富集培养
直到富集培养液变成红色
培养至含有产氢培养基的培养皿中可产氢
而后将样品静止0.5-1.5小时备用
其培养条件为:反应温度28-35℃
其反应条件为:反应温度控制在28-35℃
培养箱温度为28-35℃
培养条件:每升样品中加入1-2克醋酸钠或1-2克丁酸钠
光照强度为2500-4000勒克斯
光照强度控制在2500-4000勒克斯。
光照强度为2500-4000勒克斯
培养温为28-32℃
无氧条件培养3-5天
pH为7.5-8.2
光照强度为2500-4000勒克斯
同时保持无氧状态
一种海洋共生体的暂养、共生生物分离纯化的方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200510046777.2, 申请日期: 2007-01-03, 公开日期: 2007-01-03
王广策
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朱葆华
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尤丽莉
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闫萧駰
;
曾呈奎
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提交时间:2014/08/04
权利要求书1.一种海洋共生体的暂养
分离纯化步骤如下:用过滤海水洗净共生体的表面
然后过滤
沉淀用提取缓冲液重悬浮
共生生物分离纯化的方法
取共生体组织放入匀浆器中
滤液离心
重复匀浆
其特征在于:暂养条件如下:水温23-28℃
然后加入分离提取缓冲液和青霉素
过滤离心的步骤
海水比重1.000-1.121
匀浆
每次重悬浮的溶液均进行镜检
盐度26-31‰
直到提取的共生生物纯净为止。
光照强度100-250μmoLm-2s-1
光照周期12小时光照
12小时黑暗