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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
基于典型智库实践的智库产品质量控制与影响因素研究
期刊论文
OAI收割
图书与情报, 2017, 期号: 1, 页码: 128-134
作者:
宋忠惠
;
郑军卫
;
齐世杰
;
贾晓涛
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提交时间:2017/04/24
智库
智库产品
质量控制
兰德公司
野村综合研究所
世界资源研究所
生产流程
学科发展态势分析的工作流程及质量控制点研究
期刊论文
OAI收割
图书馆理论与实践, 2012, 期号: 3, 页码: 8-10
作者:
王春
;
李玲
;
李玲
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提交时间:2012/06/05
质量控制
工作流程
情报研究
学科发展态势
BPMN到BPEL2.0的模型转换方法
期刊论文
OAI收割
计算机应用研究, 2008, 卷号: 25, 期号: 11, 页码: 3363-3366
魏明
;
夏永霖
;
魏峻
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提交时间:2011/06/10
业务流程管理
模型转换
业务流程建模符号
业务流程执行语言
模型
中国科学院
组件
转换方法
支持
实际运用
软件
建模工具
规范标准
工程中心
错误处理
研究所
可用性
语义
特性
适用
事务
设计
扩展
检验
FPGA技术在短波时码产生器中的应用
会议论文
OAI收割
第十七届全国测控计量仪器仪表学术年会(MCMI'2010), 中国福建厦门, 2007-10
郉燕
;
胡永辉
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提交时间:2012/10/19
FPGA
BPM时码产生器
QuartusII
NiosII|Abstract
为了适应现代电子设计发展的需求
本文提出了采用FPGA技术设计一种新型BPM短波时码产生器的方案。基于FPGA技术的BPM时码产生器在不改变BPM时号发播的基础上增加短波时码的发播
增强了短波授时的功能。本文研究了BPM时码产生器的原理
搭建了一个基于QuartusII和NiosII的开发平台
介绍了BPM时码产生器的硬件设计和软件流程。
一种WS-BPEL流程的运行时监控方法
期刊论文
OAI收割
电子学报, 2007, 卷号: 35, 期号: z2, 页码: 174-178
陈今梁
;
吴国全
;
魏峻
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提交时间:2011/07/01
WS-BPEL
运行时监控
面向方面编程
Past LTL
流程
运行
监控方法
Processes
Runtime
Oriented Programming
企业解决方案
中国科学院
自主研发
执行行为
有效监控
BPEL引擎
监控功能
动态监控
Language
service
自治性
执行期
研究所
灵活性Algorithms
Computer programming languages
Object oriented programming
Process monitoring
S
基于真实碳数组分的重油热裂化全流程模拟研究
会议论文
OAI收割
第一届全国化学工程与生物化工年会, 中国, 2004-11
阎龙
;
张香平
;
于光认
;
张锁江
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提交时间:2013/09/29
热裂化:5504
重油:4262
全流程:3473
模拟研究:3345
催化过程:2497
中间产物:2292
金属元素:2266
主要方式:2031
重要组成部分:2024
组分数:1848
基于组态王软件开发的电子束脱硫脱硝工艺人机接口
期刊论文
OAI收割
自动化仪表, 2002, 卷号: 2002, 期号: 06, 页码: 66-67
殷学军,褚振生,刘振灏
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提交时间:2010/10/29
组态王:6955
电子束脱硫:4996
软件开发:3901
电子加速器:1851
工艺流程图:1409
命令语言:1330
烟气流动:1178
脱硝:1073
近代物理研究所:945
人机接口:901
饲养野猪也要多一分清醒
期刊论文
OAI收割
农村百事通, 2002, 期号: 3, 页码: 46
邢廷铣
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提交时间:2012/11/05
野猪肉
生长发育
农业现代化研究
猪饲养
人工饲养条件
生态环境条件
研究与应用
工艺流程
科研人员
生长性能