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	离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究学位论文 OAI收割 : 中国科学院大学, 2019 作者: 冯咪 \| 收藏 \| 浏览/下载：71/0 \| 提交时间：2020/06/17 从废弃虾蟹壳提取的甲壳素，可用于医药、农业及纺织等领域，实现废弃资源回收，有利于可持续发展。然而，传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺，需要大量酸碱溶液及有机溶剂，流程长，水耗大，污染大，已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点，为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少，且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外，尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景，本论文以虾壳为原料，开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究，为废弃虾壳的直接转化提供了新思路，主要研究内容及创新性研究成果如下：（1）无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中，无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[Bmim]Cl）通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍，从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响，以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明，虾壳粉依次与niso4水溶液（20 Wt%）、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H，可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见，离子交换可以去除虾壳中碳酸钙，同时负载金属盐，为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。（2）磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质，随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌，得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响，以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响，初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明，在130 °c条件下，虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯（[Emim][Dmp]）、zn(Oac)2·2h2o水溶液（20 Wt%）反应24 H，得到纯度为99.1 Wt%，锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物所用[Emim][Dmp]循环使用五次时，仍保持原有除蛋白质能力所得甲壳素/zn复合物，甲壳素构型为α，锌离子为znCo3/zn(Oh)2，其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见，不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。（3）金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路，设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o（u-zn），其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能，实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响，测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果，探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用，揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明，虾壳粉与u-zn（30 Wt%）在130 °c反应24 H，可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物，其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α，其聚合度高于甲壳素标样，锌离子以碱式碳酸锌（zn5(Co3)2(Oh)6）的形式存在。机理研究证实，配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换，原位形成碳酸锌，然后水解为碱式碳酸锌，释放co2 虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内，溶解于其中，从而去除。由此可见，u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用，是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。（4）酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念，设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂，同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力，实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响，评价了酸性低共熔溶剂的循环性能，测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果，探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用，明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明，虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸（1:2，chcl 1/dl-mal 2）在150 °c条件下反应3 H，得到了纯度为98.6 wt%，酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素，其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定，所得产物确实为o-酰化甲壳素，且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实，在此体系中，虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应，形成水溶性有机酸盐，同时释放co2，形成绵密气泡虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸，另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用，溶解于其中，转变为水溶性蛋白甲壳素结构被低共熔溶剂撑开，反应活性提高，在h+催化下与低共熔溶剂反应，从而生成酰化甲壳素。由此可见，所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
	基体偏压对HiPIMS制备非晶碳膜结构和光电性能的影响期刊论文 OAI收割材料研究学报, 2018, 卷号: 32, 期号: 04, 页码: 283-289 作者: 张栋; 王丽; 郭鹏; 左潇; 黄美东 \| 收藏 \| 浏览/下载：26/0 \| 提交时间：2018/12/04 材料表面与界面非晶碳膜光电性能高功率脉冲磁控溅射微观结构
	孔径对第三代镍基单晶高温合金DD33板式试样室温拉伸性能的影响期刊论文 OAI收割材料研究学报, 2016, 期号: 5, 页码: 343-347 周忠娇; 刘涛; 张功; 王莉; 楼琅洪收藏 \| 浏览/下载：25/0 \| 提交时间：2016/08/22 金属材料材料的组织结构缺陷与性能室温拉伸 ARAMIS系统镍基单晶高温合金孔径应变
	石墨烯及其复合薄膜的制备与摩擦学性能研究学位论文 OAI收割工学博士: 中国科学院大学, 2014 密永娟收藏 \| 浏览/下载：123/0 \| 提交时间：2014/11/24 石墨烯多巴胺自组装技术层层自组装技术结构与性能 Graphene Dopamine Self-assembly Layer-by-Layer self-assembly Structure and property
	沉积温度对钛硅共掺杂类金刚石薄膜生长、结构和力学性能的影响期刊论文 OAI收割物理学报, 2014, 卷号: 63, 期号: 2, 页码: 028104(1-7) 作者: 姜金龙; 黄浩; 王琼; 王善民; 魏智强收藏 \| 浏览/下载：20/0 \| 提交时间：2014/12/17 类金刚石薄膜共掺杂沉积温度结构与性能 diamond-like carbon film deposition temperature co-doping structure and properties
	导流片型管道式井下油水分离器结构优化及性能研究会议论文 OAI收割中国力学大会——2013, 中国北京, 2013-08-19 作者: 吴应湘; 史仕荧; 许晶禹; 李华; 钟兴福收藏 \| 浏览/下载：34/0 \| 提交时间：2014/04/02 井下油水分离器性能研究导流片管道式结构优化相密度锥形旋流器轴向运动油水两相分离性能长细比结构与性能操作参数旋涡流场物性参数两相介质井底狭小空间旋涡运动油相
	卫星双向时间频率传递链路的性能评估会议论文 OAI收割第二届中国卫星导航学术年会, 中国上海, 2011 李玮; 张虹; 袁海波收藏 \| 浏览/下载：23/0 \| 提交时间：2012/10/19 卫星双向时间频率传递性能评估误差分析校正方法\|Abstract 卫星导航系统的时间同步精度对定位有决定性的影响时间同步误差会最终反映为用户的定位偏差。因此系统时间同步精度是评价卫星导航系统性能的一项关键指标对这项指标的评定依赖于对系统时间同步精度的测试与评估。站间时间同步技术是卫星导航定位系统时间同步的基础卫星双向时间频率传递(TWSTFT)的精度可以达到优于1ns 是国际上公认精度最高的远程站间时间同步方法之一。中国科学院国家授时中心(NTSC)是国内最早开展TWSTFT工作的单位已经建立了多条亚欧亚太TWSTFT链路同时也开展了利用C波段进行TWSTFT的相关试验。本文分析了TWSTFT方法的基本原理和技术特点以国家授时中心建立的亚太亚欧TWSTFT链路为背景对TWSTFT系统的体系结构主要功能工作模式进行了分析对链路的性能进行了评估研究了主要的误差及其校正方法。本文所做的研究工作对我国卫星导航系统的站间时间同步系统建设和测试评估起到了借鉴作用。
	聚多巴胺基多层纳米薄膜：从结构设计到功能组装学位论文 OAI收割博士: 中国科学院研究生院, 2010 欧军飞收藏 \| 浏览/下载：93/0 \| 提交时间：2012/11/07 聚多巴胺结构设计功能组装结构与性能 Polydopamine Structural designing Functional assembling Structure and property
	由异构的硫醚二酐合成的聚酰亚胺学位论文 OAI收割硕士, 北京: 中国科学院研究生院, 2010 韩英收藏 \| 浏览/下载：68/0 \| 提交时间：2010/07/21 异构体热塑性聚酰亚胺二苯硫醚二酐结构与性能流变性能。