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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
基于MDEA复合吸收剂捕集EOR产出气中二氧化碳
期刊论文
OAI收割
天然气化工:C1化学与化工, 2019, 卷号: 44.0, 期号: 006, 页码: 79
作者:
陆诗建
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刘建武
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喻健良
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李琦
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赵东亚
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提交时间:2021/05/25
CO2捕集
EOR产出气
N-甲基二乙醇胺
单乙醇胺
二乙醇胺
哌嗪
2-氨基-2-甲基-1-丙醇
除砷吸附剂及制备方法
专利
OAI收割
专利号: CN108404872A, 申请日期: 2018-08-17, 公开日期: 2018-08-17
作者:
廖春阳
;
张晓兵
;
李国良
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提交时间:2019/11/27
1.一种除砷吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1,将金属盐与有机配体溶解到含有N,N#二甲基甲酰胺、乙醇、水的混合溶液中,并搅拌均匀
其中所述金属盐中含有钴盐和铁盐,钴盐和铁盐的配比满足Co与Fe的摩尔比为1∶2~3
所述有机配体的用量满足:有机配体与所述金属盐的摩尔比为1∶2~4
步骤2,将步骤1得到的混合溶液以5℃/min的升温速率程序升温到120℃,保持24h
步骤3,冷却至室温,得到所述除砷吸附剂。
碳酸二甲酯(DMC)高效催化合成 1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)研究
学位论文
OAI收割
硕士, 北京: 中国科学院研究生院, 2016
作者:
赵丽滟
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提交时间:2017/09/08
1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)
碳酸二甲酯(DMC)
Mn(OAc)2
催化机理
动力学
新型非人灵长类帕金森病动物模型的建立及相关机制研究
学位论文
OAI收割
北京: 中国科学院研究生院, 2015
作者:
李浩
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提交时间:2017/07/26
帕金森病
非人灵长类动物模型
黑质
多巴胺
1-甲基-4-苯基吡啶
1-甲基-4-苯基-1
经颅直流电刺激。
2
3
基于四氮配体的铜配合物/TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇的氧化反应
期刊论文
OAI收割
催化学报, 2014, 卷号: 35, 期号: 11, 页码: 1864-1873
作者:
张淑芳
;
苗成霞
;
徐大乾
;
孙伟
;
夏春谷
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提交时间:2016/02/17
Alcohol
Aerobic oxidation
Tetradentate nitrogen ligand
Copper
2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
醇
需氧氧化
四氮配体
铜
2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基
进行凡纳滨对虾家系鉴定的多重微卫星鉴定体系及应用
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201310340730.1, 申请日期: 2013-12-25, 公开日期: 2013-12-25
作者:
相建海
;
于洋
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提交时间:2014/08/04
进行凡纳滨对虾家系鉴定的多重微卫星鉴定体系
包括多重微卫星引物体系
其特征在于:使用多态性高的LvM1‑LvM15共15对微卫星引物构成两个多重微卫星引物体系
所述的两个多重微卫星引物体系如下:1)多重微卫星引物体系1的引物序列和荧光标记组合为:LvM1F:6‑FAM(羧基荧光素)‑5’‑GATGACCTGCCTTTCTCTGC‑3’LvM1R:5’‑GGGAGAGATGATGGGAAGAAG‑3’LvM2F:ROX(羧基X罗丹明)‑5’‑ATGGCACAAATAGGATCTTG‑3’LvM2R:5’‑GACTGGAAGAGCACTGATTC‑3’LvM3F:HEX(六氯荧光素)‑5’‑ATACGAAACACCCCATCCC‑3’LvM3R:5’‑GTGGTCTTACCTCGTGGCTC‑3’LvM4F:TAMRA(羧基四甲基罗丹明)‑5’‑AGCACCTAGCACTTGCTGAAC‑3’LvM4R:5’‑AGAGACTCACATCCTCATCCTC‑3’LvM5F:6‑FAM(羧基荧光素)‑5’‑CATTGAAAACGGAATCCTCG‑3’LvM5R:5’‑GATATTCCCATCAACACAGCG‑3’LvM6F:ROX(羧基X罗丹明)‑5’‑CACCAAAACGAACGAAACG‑3’LvM6R:5’‑GGATAAAAACGAATTGTATACCG‑3’LvM7F:HEX(六氯荧光素)‑5’‑GAGAGCAAATAAGAAAGGGC‑3’LvM7R:5’‑AGGATGCAAATGATAACGAG‑3’LvM8F:TAMRA(羧基四甲基罗丹明)‑5’‑GGCACACTGTTTAGTCCTCG‑3’LvM8R:5’‑CGAACAGAATGGCAGAGGAG‑3’LvM9F:6‑FAM(羧基荧光素)‑5’‑CCCGACTTGGCTTTTAGTTG‑3’LvM9R:5’‑GAGATTGCTATCCTCGGCTG‑3’LvM10F:ROX(羧基X罗丹明)‑5’‑GATCCTGCGAGTCACTTTATCTC‑3’LvM10R:5’‑TTTATTGCGTATCCCAGAAGC‑3’2)多重微卫星引物体系2的引物和荧光标记组合如下:LvM11F:6‑FAM(羧基荧光素)‑5’‑CCGCCATCATCATCAACA‑3’LvM11R:5’‑TCATTCGGGTTCGAGACTC‑3’LvM12F:ROX(羧基X罗丹明)‑5’‑GATCATTCGCCCCTCTTTTT‑3’LvM12R:5’‑ATCTACGGTTCGAGAGCAGA‑3’LvM13F:HEX(六氯荧光素)‑5’‑GGACTCACACTTCTGGTTC‑3’LvM13R:5’‑GGCTGCACCTTGTAAGTC‑3’LvM14F:TAMRA(羧基四甲基罗丹明)‑5’‑TATGCTCGTTCCCTTTGCTT‑3’LvM14R:5’‑TTGAAGGAAAAGTGTTGGGG‑3’LvM15F:6‑FAM(羧基荧光素)‑5’‑ACTAGTGGATCTGTCTATTCAT‑3’LvM15R:5’‑ATACCCACCCATGCATGTTA‑3’。
甲基化岩藻寡糖或甲基化硫酸酯化岩藻寡糖或其盐及制备和应用
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201210108737.6, 申请日期: 2013-10-30, 公开日期: 2013-10-30
作者:
王晶
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提交时间:2014/08/04
一类甲基化岩藻寡糖或甲基化硫酸酯化岩藻寡糖或其盐
(2)甲基化位置在非还原端岩藻糖的C4位
(3)岩藻糖以α(1→4)糖苷键连接
(4)以下述一般式(I)表示的甲基化或者甲基化硫酸酯化岩藻寡糖为组成糖的必需成分
式中
R2为H
其特征在于:(1)组成糖:岩藻糖及其衍生物
R为H或SO3H或SO3Na
n为1‑20之间的整数。FDA0000153050730000011.tif
R1为H或者SO3H或SO3Na
一种大菱鲆精子高效超低温冷冻保存的方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201310213012.8, 申请日期: 2013-10-16, 公开日期: 2013-10-16
刘清华
;
李军
;
肖志忠
;
韩龙江
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提交时间:2014/08/04
一种大菱鲆精子高效超低温冷冻保存的方法
抗冻液由稀释液
抗冻剂为终浓度60%(V/V)的DMSO(二甲基亚砜)或终浓度60%(V/V)
添加剂:蔗糖34.2g/L和终浓度10%的蛋黄(V/V)。
其特征在于:将大菱鲆的精液与抗冻液按体积比3:1‑4:1的比例混合
抗冻剂
的丙二醇(PG)
混合后经过两步降温处理
添加剂三部分组成其中
一步平衡后投入到液氮(‑196℃)
稀释液为NaCl8g/L
分装保存
KCl0.4g/L
MgSO4·7H2O0.1g/L
MgCl2·6H2O0.1g/L
Na2HPO4·2H2O0.06g/L
KH2PO40.06g/L
NaHCO30.35g/L
三氮唑类化合物及其制备方法和应用
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201210051591.6, 申请日期: 2013-09-11, 公开日期: 2013-09-11
作者:
赵霞
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提交时间:2014/08/04
一种三氮唑类化合物
其特征在于:三氮唑类化合物为5‑甲基‑1
3
4‑噻二唑‑2‑硫醇
结构式如式一所示:式一。FDA0000139896680000011.tif