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Tandem Conversion of Fructose to 2,5-Dimethylfuran with the Aid of Ionic Liquids 期刊论文  OAI收割
ACS SUSTAINABLE CHEMISTRY & ENGINEERING, 2019, 卷号: 7, 期号: 19, 页码: 16026-16040
作者:  Zhu, Changhui;  Wang, Haiyong;  Cai, Chilu;  Bi, Kang;  Cai, Bijuan
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生物质预处理用离子液体的制备及物性研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:  蔡光明
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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:  冯咪
  |  收藏  |  浏览/下载：71/0  |  提交时间：2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素，可用于医药、农业及纺织等领域，实现废弃资源回收，有利于可持续发展。然而，传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺，需要大量酸碱溶液及有机溶剂，流程长，水耗大，污染大，已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点，为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少，且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外，尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景，本论文以虾壳为原料，开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究，为废弃虾壳的直接转化提供了新思路，主要研究内容及创新性研究成果如下：（1）无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中，无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[Bmim]Cl）通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍，从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响，以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明，虾壳粉依次与niso4水溶液（20 Wt%）、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H，可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见，离子交换可以去除虾壳中碳酸钙，同时负载金属盐，为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。（2）磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质，随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌，得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响，以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响，初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明，在130 °c条件下，虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯（[Emim][Dmp]）、zn(Oac)2·2h2o水溶液（20 Wt%）反应24 H，得到纯度为99.1 Wt%，锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物  所用[Emim][Dmp]循环使用五次时，仍保持原有除蛋白质能力  所得甲壳素/zn复合物，甲壳素构型为α，锌离子为znCo3/zn(Oh)2，其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见，不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。（3）金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路，设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o（u-zn），其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能，实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响，测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果，探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用，揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明，虾壳粉与u-zn（30 Wt%）在130 °c反应24 H，可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物，其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α，其聚合度高于甲壳素标样，锌离子以碱式碳酸锌（zn5(Co3)2(Oh)6）的形式存在。机理研究证实，配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换，原位形成碳酸锌，然后水解为碱式碳酸锌，释放co2  虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内，溶解于其中，从而去除。由此可见，u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用，是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。（4）酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念，设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂，同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力，实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响，评价了酸性低共熔溶剂的循环性能，测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果，探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用，明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明，虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸（1:2，chcl 1/dl-mal 2）在150 °c条件下反应3 H，得到了纯度为98.6 wt%，酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素，其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定，所得产物确实为o-酰化甲壳素，且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实，在此体系中，虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应，形成水溶性有机酸盐，同时释放co2，形成绵密气泡  虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸，另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用，溶解于其中，转变为水溶性蛋白  甲壳素结构被低共熔溶剂撑开，反应活性提高，在h+催化下与低共熔溶剂反应，从而生成酰化甲壳素。由此可见，所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。  
Template-free preparation of spherical Al particles in aluminum chloride and 1-butyl-3-methylimidazolium chloride ionic liquid 期刊论文  OAI收割
IONICS, 2018, 卷号: 24, 期号: 6, 页码: 1781-1788
作者:  Lang, Haiyan;  Wang, Qian;  Tu, Xianneng;  Chen, Shimou
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Thermodynamic analysis of an absorption system using [bmim]Zn2Cl5/NH3 as the working pair 期刊论文  OAI收割
ENERGY CONVERSION AND MANAGEMENT, 2014, 卷号: 85, 页码: 13-19
作者:  Chen, Wei;  Liang, Shiqiang;  Guo, Yongxian;  Tang, Dawei
收藏  |  浏览/下载：38/0  |  提交时间：2015/12/17
Mechanism and origins of enantioselectivity for [BMIM]Cl ionic liquids and ZnCl2 co-catalyzed coupling reaction of CO2 with epoxides 期刊论文  OAI收割
Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2014, 卷号: 385, 页码: 133-140
作者:  Wang F(王芳);  Xu CZ(许传芝);  Li Z(李臻)
收藏  |  浏览/下载：41/0  |  提交时间：2014/03/05
Investigation on vapor-liquid equilibria for binary systems of metal ion-containing ionic liquid [bmim]Zn2Cl5/NH3 by experiment and modified UNIFAC model 期刊论文  OAI收割
FLUID PHASE EQUILIBRIA, 2013, 卷号: 360, 页码: 1-6
作者:  Chen, Wei;  Liang, Shiqiang;  Guo, Yongxian;  Gui, Xiaohong;  Tang, Dawei
收藏  |  浏览/下载：45/0  |  提交时间：2015/10/23
Conversion of Fructose and Glucose into 5-Hydroxymethylfurfural with Lignin-Derived Carbonaceous Catalyst under Microwave Irradiation in Dimethyl Sulfoxide-Ionic Liquid Mixtures 期刊论文  OAI收割
Bioresource Technology, 2012, 卷号: 112, 期号: x, 页码: 313-318
Feng Guo; Zhen Fang*; Tie-Jun Zhou
收藏  |  浏览/下载：12/0  |  提交时间：2012/03/22
Conversion of fructose and glucose into 5-hydroxymethylfurfural with lignin-derived carbonaceous catalyst under microwave irradiation in dimethyl sulfoxide–ionic liquid mixtures 期刊论文  OAI收割
Bioresource Technology, 2012, 卷号: 112, 期号: x, 页码: 313-318
Feng Guo; Zhen Fang*; Tie-Jun Zhou
收藏  |  浏览/下载：14/0  |  提交时间：2012/03/30
The effect of laccase on cellulase-treated lignin in 1-n-butyl-3-methylimidazolium chloride/H2O homogeneous and H2O heterogeneous solutions 期刊论文  OAI收割
AFRICAN JOURNAL OF BIOTECHNOLOGY, 2011, 卷号: 10, 期号: 69, 页码: 15647-15655
作者:  Zhang Yinglong;  Zhang Haibo;  Zhu Youshuang;  Huang Feng
收藏  |  浏览/下载：24/0  |  提交时间：2015/11/04