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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:  
  |  收藏  |  浏览/下载：71/0  |  提交时间：2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素，可用于医药、农业及纺织等领域，实现废弃资源回收，有利于可持续发展。然而，传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺，需要大量酸碱溶液及有机溶剂，流程长，水耗大，污染大，已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点，为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少，且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外，尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景，本论文以虾壳为原料，开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究，为废弃虾壳的直接转化提供了新思路，主要研究内容及创新性研究成果如下：（1）无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中，无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[Bmim]Cl）通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍，从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响，以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明，虾壳粉依次与niso4水溶液（20 Wt%）、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H，可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见，离子交换可以去除虾壳中碳酸钙，同时负载金属盐，为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。（2）磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质，随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌，得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响，以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响，初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明，在130 °c条件下，虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯（[Emim][Dmp]）、zn(Oac)2·2h2o水溶液（20 Wt%）反应24 H，得到纯度为99.1 Wt%，锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物  所用[Emim][Dmp]循环使用五次时，仍保持原有除蛋白质能力  所得甲壳素/zn复合物，甲壳素构型为α，锌离子为znCo3/zn(Oh)2，其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见，不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。（3）金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路，设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o（u-zn），其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能，实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响，测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果，探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用，揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明，虾壳粉与u-zn（30 Wt%）在130 °c反应24 H，可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物，其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α，其聚合度高于甲壳素标样，锌离子以碱式碳酸锌（zn5(Co3)2(Oh)6）的形式存在。机理研究证实，配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换，原位形成碳酸锌，然后水解为碱式碳酸锌，释放co2  虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内，溶解于其中，从而去除。由此可见，u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用，是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。（4）酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念，设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂，同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力，实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响，评价了酸性低共熔溶剂的循环性能，测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果，探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用，明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明，虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸（1:2，chcl 1/dl-mal 2）在150 °c条件下反应3 H，得到了纯度为98.6 wt%，酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素，其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定，所得产物确实为o-酰化甲壳素，且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实，在此体系中，虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应，形成水溶性有机酸盐，同时释放co2，形成绵密气泡  虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸，另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用，溶解于其中，转变为水溶性蛋白  甲壳素结构被低共熔溶剂撑开，反应活性提高，在h+催化下与低共熔溶剂反应，从而生成酰化甲壳素。由此可见，所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。  
高精度星载合成孔径雷达高度计技术研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院国家空间科学中心, 2018
作者:  刘鹏
  |  收藏  |  浏览/下载：107/0  |  提交时间：2018/10/25
基于移动站的转发式地面站设备时延标校方法 期刊论文  OAI收割
宇航计测技术, 2018, 卷号: 000, 期号: 003, 页码: 48
作者:  黄承强;  杨旭海;  李伟超;  陈亮;  曹芬
  |  收藏  |  浏览/下载：16/0  |  提交时间：2021/11/29
射电脉冲星PSR B0329+54模式持续时标分布的观测研究 期刊论文  OAI收割
运城学院学报, 2015, 卷号: 33, 期号: 6, 页码: 38-41
作者:  苏江波;  陈建玲;  王洪光;  王娜
  |  收藏  |  浏览/下载：29/0  |  提交时间：2017/06/11
基于有源定标器的海洋二号高度计系统延迟在轨绝对定标研究 学位论文  OAI收割
博士: 中国科学院空间科学与应用研究中心, 2015
作者:  万珺之
收藏  |  浏览/下载：31/0  |  提交时间：2015/11/12
浅水型无声学释放器潜标 专利  OAI收割
专利类型: 实用新型, 专利号: CN201320563715.9, 申请日期: 2014-03-12, 公开日期: 2014-03-12
作者:  陈永华
收藏  |  浏览/下载：75/0  |  提交时间：2014/08/04
一种浅水型无声学释放器潜标  所述潜标主体（1）包括观测底座（12）及该观测底座（12）内载的观测设备  其特征在于：包括彼此相连的潜标主体（1）及系留回收装置（2）  观测底座（12）包括抗拖网外罩（121）及支撑架体（125）  其中系留回收装置（2）包括尾巴缆（23）  所述观测设备分别安装在支撑架体（125）内  重力锚（24）以及安装在船载绞车上的回收棘钩（21）  在支撑架体（125）周围安装有抗拖网外罩（121）。  所述潜标主体（1）及重力锚（24）分别连接于尾巴缆（23）的两端  所述回收棘钩（21）在回收所述潜标主体（1）时钩住尾巴缆（23）  通过船载绞车回收所述潜标主体（1）  
直升机执行器故障的双时标容错控制系统设计 期刊论文  OAI收割
控制理论与应用, 2014, 卷号: 31, 期号: 6, 页码: 709-716
作者:  宋崎;  江紫亚;  韩建达;  王洪光
收藏  |  浏览/下载：22/0  |  提交时间：2014/11/03
一种浅海潜标及其使用方法 专利  OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201310412792.9, 申请日期: 2013-12-25, 公开日期: 2013-12-25
作者:  陈永华
收藏  |  浏览/下载：45/0  |  提交时间：2014/08/04
一种浅海潜标  所述系留回收装置（2）包括尾巴缆（22）及重力锚（23）  所述潜标主体（1）包括观测底座（12）及该观测底座（12）内载的观测设备  所述布放打捞装置（3）包括调查船（31）  其特征在于：包括潜标主体（1）  潜标主体（1）及重力锚（23）分别连接于尾巴缆（22）的两端  观测底座（12）包括抗拖网外罩（121）及支撑架体（125）  船载绞车（32）  系留回收装置（2）及布放打捞装置（3）  所述观测设备分别安装在支撑架体（125）内  船载起重机（33）及回收棘钩（36）  其中潜标主体（1）与系留回收装置（2）彼此相连  在支撑架体（125）周围安装有抗拖网外罩（121）  船载绞车（32）及船载起重机（33）分别安装在调查船（31）上  通过布放打捞装置（3）进行布放或打捞  所述回收棘钩（36）在回收所述潜标主体（1）时钩住尾巴缆（22）  通过船载绞车（32）回收所述潜标主体（1）。  
加速器时标系统研究 学位论文  OAI收割
博士, 上海应用物理研究所: 中国科学院上海应用物理研究所, 2009
褚克成
收藏  |  浏览/下载：24/0  |  提交时间：2012/04/11
上海同步辐射装置的时标系统研制 期刊论文  OAI收割
核技术, 2009, 期号: 7
褚克成; 殷重先; 刘德康
收藏  |  浏览/下载：20/0  |  提交时间：2012/05/23