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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
基体偏压对反应磁控溅射ZrN/α-SiN_x纳米多层薄膜结构及性能的影响
期刊论文
OAI收割
摩擦学学报, 2013, 期号: 01, 页码: 29-35
作者:
张立平
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提交时间:2014/03/07
ZrN/α-SiNx纳米多层薄膜
基体偏压
微观结构
机械及摩擦学性能
基体偏压对反应磁控溅射ZrN/α-SiNx纳米多层薄膜结构及性能的影响
期刊论文
OAI收割
摩擦学学报, 2013, 卷号: 33, 期号: 1, 页码: 29-35
作者:
胡明
;
高晓明
;
张立平
;
伏彦龙
;
杨军
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提交时间:2013/12/11
ZrN/α-SiNx纳米多层薄膜
基体偏压
微观结构
机械及摩擦学性能
ZrN/α-SiNx nanoscaled multilayer films
bias voltage
mirostructure
mechanical and tribological properties
酒东坳陷深部下沟组下段储层特征及控制因素
期刊论文
OAI收割
天然气地球科学, 2012, 卷号: 23, 期号: 2, 页码: 307-312
李伟
;
陈国俊
;
吕成福
;
杜贵超
;
李超
;
杨巍
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提交时间:2012/08/16
根据大量钻井及岩心资料
结合薄片鉴定
扫描电镜
X-射线衍射和压汞实验等测试手段
对酒东坳陷深部下白垩统下沟组下段储层特征及其控制因素进行研究。研究表明
下沟组下段砂岩以长石质岩屑砂岩和岩屑质长石砂岩为主
成分成熟度和结构成熟度均较低
储集空间主要为次生溶蚀孔隙
同时也发育有原生粒间孔隙和裂缝
储层整体表现为特低孔特低渗的特征。该套砂岩储层储集性能主要控制因素为沉积相和成岩作用。沉积相带控制着砂体平面展布
成岩作用主要影响储层的孔隙结构特征和物性
其中压实作用和胶结作用导致储层的原生储集空间大量损失
储层物性被严重破坏
而溶蚀作用是孔隙得以改善的主要因素。
基于相干布居囚禁原理的新型原子钟
会议论文
OAI收割
中国光学学会2006年学术大会, 中国广东广州, 2006
郭文阁
;
张首刚
;
姜海峰
;
刘海峰
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提交时间:2012/10/19
量子频标
相干布居囚禁
原子钟
激光稳频
87Rb|Abstract
近年来
基于相干布居囚禁原理的新型原子钟由于其优越的性能和潜在的军事和民用前景
受到了国内外频标界研究人员的广泛关注。在欧洲
依托于Galileo计划
意大利国家电子研究所(IEN) 正在研制的CPT 87Rb maser(物理部分功耗约0.5 W)
近期已获得了秒稳8×10-13
10000秒的稳定度为 3×10-14的实验结果。而且还有很大的改进空间。国家授时中心量子频标研究团组瞄准这一国际前沿
开展了基于相干布居囚禁原理(Coherent Population Trapping)的新型原子钟——CPT 87Rb maser的研制工作。我们在Λ-型三能级原子系统模型的基础上
采用半经典的密度矩阵方法分析了87Rb气体的相干布居囚禁现象。数值模拟结果显示
当两束相干激光频率差等于87Rb原子的两个基态超精细结构子能级频率差时
87Rb气体具有荧光暗线和相干微波辐射的特性。它们可以作为相干布居囚禁原子频标的物理基础。利用荧光暗线可实现被动型相干布居囚禁原子频标
用相干微波可实现主动型相干布居囚禁原子频标。本文简要介绍了该原子钟的工作原理和国内外的研究现状
报道了实现主动型相干布居囚禁原子频标的设计框图及我们的研究进展。在目前报道的原子钟结构基础上
我们在研制新型CPT Maser 原子钟实验装置上进行了改进
其一
为提高原子钟的连续可靠性
我们开发全自动控制的
稳定可靠的小型半导体激光系统。该自动系统能够为钟频率伺服系统提供激光器运行状态信号
以便避免误控制和实时监控钟运行状态。其二
在频率合成链路方面
不同于传统原子钟在微波信号频率伺服控制处理方法
为减小钟物理部分的鉴频误差电信号对本地晶体振荡器频率稳定度的影响
我们采用数字频率补偿方法
而非象传统伺服锁频方法那样直接控制该晶振频率。该方法还可以避免因晶振老化引起的频率溢出调节范围而造成的失锁
也可使我们灵活的采用合理的数据处理方法和计算参数来充分利用本地晶体振荡器优良的短稳特性和提高原子钟长期稳定度。
脉冲星自主导航概述
会议论文
OAI收割
2005年全国时间频率学术交流会, 中国西安, 2005
杨廷高
;
南仁东
;
金乘进
;
甘恒谦
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提交时间:2012/10/19
脉冲星
脉冲星钟
空间飞行器
定位导航|Abstract
脉冲星自转非常稳定
可以用作时间标准
许多脉冲星的空间位置
自行
距离
自转周期及导数
自转的初始相位等天体测量和天体物理参数都被精确测定。由于脉冲星能够同时提供时间信号和空间位置坐标
利用空间脉冲星网络的导航系统的开发研究受到重视。除甚长基线干涉测量之外
空间飞行器导航的传统方法只在沿飞行器的视线方向提供高精度
且当太阳位于空间飞行器与地球中间时根本无法实现导航。安装在空间飞行器上的脉冲星导航系统能够实现飞行器的自主导航
能给出空间飞行器相对于太阳系质心的三维坐标和飞行速度。射电脉冲星自主导航系统只适用于载荷量大的空间飞行器
而X射线脉冲星未来的适用范围可能非常广阔。讨论了脉冲星钟的模型和脉冲星导航系统的框架结构
介绍了脉冲星导航的基本原理和算法。目前
已发现射电脉冲星约1750颗
X射线脉冲星50余颗。利用脉冲星钟模型能高精度地预报脉冲星脉冲到达太阳系质心的时间
即在任何时刻
脉冲星相当于太阳系质心的相位是可以预报的。在空间飞行器上测量脉冲星脉冲的到达时间(即脉冲星自转相位测量)所得到的相位与该脉冲星相对于太阳系质心的相位(脉冲星钟预报的相位)之间的差值包含有空间飞行器的位置信息。通过空间飞行器上脉冲星导航系统对多颗脉冲星的计时观测(相位测量)
就能解算出观测时刻空间飞行器相对于太阳系质心的位置坐标。指出脉冲星导航系统采用的脉冲星探测器的性能决定了脉冲星相位的测量精度
这也是影响空间飞行器位置解算精度的关键因素。脉冲星导航观测采用的原子钟如果足够稳定
则空间飞行器位置的算法可以简化。在脉冲星导航系统计时观测接近微秒(μs)量级时
脉冲星视差
Shapiro和Einstein延迟的影响是不可忽略的。对于这样的脉冲星导航系统开发设计中的关键技术和应该进一步研究的主要问题进行了初步分析和讨论。
一种集成电路性能测量及电路实验装置
专利
OAI收割
专利类型: 实用新型, 专利号: CN02280449.8, 申请日期: 2003-10-01, 公开日期: 2003-10-01
龚德俊
;
朱素兰
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李思忍
;
徐永平
;
于新生
收藏
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提交时间:2014/08/04
1.一种集成电路性能测量及电路实验装置
至少1块用于接插集成块和电子元件的母板(3)
至少2个用于固定母板(3)的固定块(2)
至少1个固定条(7)
其特征在于包括:基板(1)
其上设有印刷线路即导体(4)
插装在所述固定导槽里
通过固定孔(6)安装在基板(1)上
其上设有多个固定孔(6)
并同时将母板(3)安装在基板(1)上
用于固定整体结构。
上表面均设至少2个固定导槽
于固定导槽之间
纳米材料的研究进展
期刊论文
OAI收割
力学进展, 2001, 卷号: 31, 期号: 1, 页码: 47
作者:
文玉华
;
周富信
;
刘曰武
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提交时间:2007/06/15
纳米材料
制备及合成
微观结构
性能
分子动力学计算机模拟