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基于非π共轭四面体基团的紫外无机光学晶体的合成及性能探究
学位论文
OAI收割
中国科学院新疆理化技术研究所: 中国科学院大学, 2021
作者:
孙君
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浏览/下载:88/0
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提交时间:2021/08/27
硼酸盐
硅酸盐
磷酸盐
高聚合度B-O基团
非π共轭四面体基团
离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
基于多组学研究单一聚合度壳寡糖对小麦的代谢调控机制
学位论文
OAI收割
中国科学院海洋研究所: 中国科学院大学, 2018
作者:
张小倩
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浏览/下载:81/0
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提交时间:2018/05/30
生物刺激素
壳寡糖
单一聚合度
代谢组学
转录组学
菊芋中不同聚合度天然菊糖的分离纯化及活性研究
学位论文
OAI收割
博士, 北京: 中国科学院大学, 2015
作者:
李琬聪
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浏览/下载:153/0
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提交时间:2015/07/08
菊芋
单一聚合度菊糖
HPGFC
生物活性
聚合度
化学酶法生产可控聚合度及脱乙酰度壳寡糖方法初探
会议论文
OAI收割
2015中国酶工程与糖生物工程学术研讨会, 中国江苏镇江, 2015-08-21
作者:
程功
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任立世
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焦思明
;
未金花
;
王倬
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浏览/下载:49/0
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提交时间:2016/03/29
脱乙酰度
聚合度
壳寡糖
水解酶类
化学酶法
生物活性
壳聚糖酶
质谱检测
免疫调节
酶法水解
基于颜色和纹理特征的黄瓜病害识别算法
期刊论文
OAI收割
电子测量与仪器学报, 2015, 卷号: 000
-
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浏览/下载:12/0
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提交时间:2020/10/26
叶部病害
模糊量化直方图
颜色聚合度
颜色共生矩阵
核主成分分析
一种壳聚糖接枝烷基取代小檗红碱衍生物及其制备方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201310749653.5, 申请日期: 2014-04-09, 公开日期: 2014-04-09
作者:
于华华
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李鹏程
;
邢荣娥
;
秦玉坤
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浏览/下载:38/0
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提交时间:2014/08/04
一种壳聚糖接枝烷基取代小檗红碱衍生物
式Ⅰ—A或式Ⅰ—B中R为9‑O‑烷基取代小檗红碱
n为聚合度≥2
FDA0000450650990000011.jpg
其特征在于:接枝壳聚糖衍生物为式Ⅰ—A的2‑N‑烷基取代小檗红碱壳聚糖或式Ⅰ—B的6‑O‑烷基取代小檗红碱壳聚糖
低成本低聚合度结晶共聚物基太阳能电池
期刊论文
OAI收割
高分子通报, 2013, 期号: 3, 页码: 46-54
李贵芳
;
秦大山
;
陈磊
;
王明霞
;
张吉东
;
闫东航
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浏览/下载:30/0
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提交时间:2014/01/17
聚合物太阳能电池
低聚合度交替共聚物
PMMA
1
8-二溴辛烷
一种单一聚合度壳寡糖制备方法
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN201210146042.7, 申请日期: 2012-09-05, 公开日期: 2012-09-05
作者:
邢荣娥
;
李鹏程
;
于华华
;
秦玉坤
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浏览/下载:124/0
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提交时间:2014/08/04
一种单一聚合度壳寡糖的制备方法
其特征在于:将全脱乙酰化壳寡糖溶解过滤后用离子交换色谱柱CM?Sephadex?C?25以0?3M浓度的NaCl溶液在2?5mL/min?1的流速下进行分离纯化
收集240?360min
360?460min
460?560min
560?640min
640?720min
720?780min
780?840min的洗脱液
将所得洗脱液分别经活性碳萃取脱盐后浓缩
即得到单一聚合度全脱乙酰化壳寡糖。
一种壳聚糖季铵盐及其制备方法与应用
专利
OAI收割
专利类型: 发明, 专利号: CN200610047518.6, 申请日期: 2008-02-27, 公开日期: 2008-02-27
作者:
李鹏程
;
邢荣娥
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浏览/下载:51/0
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提交时间:2014/08/04
1.一种壳聚糖季铵盐
聚合度n=75-500时为白色粉末状分子量在30~160KD的壳聚糖季铵盐
其制备步骤如下:1)称取原料壳聚糖或壳低聚糖粉末
2)向步骤1)中加入蒸馏水
其中:蒸馏水的加入量为原料壳聚糖重量体积的10~15倍
3)向步骤2)中加入异丙醇和缩水甘油三甲基氯化铵
其中:异丙醇与原料壳聚糖的体积重量比为3~5∶1
4)用HCl调节步骤3)反应液的PH值为5.5
5)步骤4)中的反应液用蒸馏水
6)向浓缩液加入丙酮
7)将步骤6)中沉化的沉积物抽滤
其特性为:甲壳低聚糖季铵盐和/或壳聚糖季铵盐具有抗氧化活性
同时还具有强吸湿保湿性能。
其特征在于:包括甲壳低聚糖季铵盐和/或壳聚糖季铵盐
备用
搅拌温度升温至60~80℃
反应3-7小时
缩水甘油三甲基氯化铵与壳聚糖的摩尔比为3~5∶1
备用
通过截留分子量为8000的透析袋透析
析出黄色或白色沉淀物
滤饼在50-70℃下真空烘干
主要表现在清除超氧阴离子自由基
其结构式为:其中:聚合度n=5-30时为淡黄色粉末状分子量在2~8KD的甲壳低聚糖季铵盐
透析后浓缩
室温沉化30-60分钟
即为:甲壳低聚糖季铵盐和/或壳聚糖季铵盐
清除羟自由基
还原能力和螯合能力
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