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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究 学位论文  OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:  冯咪
  |  收藏  |  浏览/下载：71/0  |  提交时间：2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素，可用于医药、农业及纺织等领域，实现废弃资源回收，有利于可持续发展。然而，传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺，需要大量酸碱溶液及有机溶剂，流程长，水耗大，污染大，已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点，为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少，且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外，尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景，本论文以虾壳为原料，开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究，为废弃虾壳的直接转化提供了新思路，主要研究内容及创新性研究成果如下：（1）无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中，无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（[Bmim]Cl）通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍，从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响，以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明，虾壳粉依次与niso4水溶液（20 Wt%）、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H，可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见，离子交换可以去除虾壳中碳酸钙，同时负载金属盐，为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。（2）磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质，随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌，得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响，以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响，初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明，在130 °c条件下，虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯（[Emim][Dmp]）、zn(Oac)2·2h2o水溶液（20 Wt%）反应24 H，得到纯度为99.1 Wt%，锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物  所用[Emim][Dmp]循环使用五次时，仍保持原有除蛋白质能力  所得甲壳素/zn复合物，甲壳素构型为α，锌离子为znCo3/zn(Oh)2，其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见，不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。（3）金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路，设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o（u-zn），其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能，实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响，测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果，探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用，揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明，虾壳粉与u-zn（30 Wt%）在130 °c反应24 H，可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物，其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α，其聚合度高于甲壳素标样，锌离子以碱式碳酸锌（zn5(Co3)2(Oh)6）的形式存在。机理研究证实，配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换，原位形成碳酸锌，然后水解为碱式碳酸锌，释放co2  虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内，溶解于其中，从而去除。由此可见，u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用，是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。（4）酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念，设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂，同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力，实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响，评价了酸性低共熔溶剂的循环性能，测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果，探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用，明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明，虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸（1:2，chcl 1/dl-mal 2）在150 °c条件下反应3 H，得到了纯度为98.6 wt%，酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素，其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定，所得产物确实为o-酰化甲壳素，且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实，在此体系中，虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应，形成水溶性有机酸盐，同时释放co2，形成绵密气泡  虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸，另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用，溶解于其中，转变为水溶性蛋白  甲壳素结构被低共熔溶剂撑开，反应活性提高，在h+催化下与低共熔溶剂反应，从而生成酰化甲壳素。由此可见，所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。  
还原条件下尾砂沉积物中锑和砷的活动性变化 学位论文  OAI收割
北京: 中国科学院研究生院, 2016
作者:  付志平
  |  收藏  |  浏览/下载：24/0  |  提交时间：2017/10/30
Co/SiO2催化剂上模拟生物质合成气F-T合成的实验研究 期刊论文  OAI收割
太阳能学报, 2010, 卷号: 000, 期号: 006, 页码: 671
作者:  覃欣欣;  王铁军;  李宇萍;  吴创之;  马隆龙
  |  收藏  |  浏览/下载：15/0  |  提交时间：2021/11/01
农业生态系统中N素在土水界面的迁移转化研究进展 期刊论文  OAI收割
中国生态农业学报, 2004, 卷号: 12, 期号: 4, 页码: 122-125
作者:  朱波
收藏  |  浏览/下载：14/0  |  提交时间：2010/07/21
畜禽液体饲料添加剂及其使用方法 期刊论文  OAI收割
中国农村科技, 2000, 期号: 1, 页码: 28
邢廷铣
收藏  |  浏览/下载：33/0  |  提交时间：2012/10/17
辣根过氧化物酶的次生代谢调控和反应器技术研究 学位论文  OAI收割
博士: 中国科学院研究生院, 1999
闭静秀
收藏  |  浏览/下载：38/0  |  提交时间：2013/09/27
辣根过氧化物酶（HPR）是广泛应用于临床诊断和微量分析的免疫测定试剂用酶。本文研究了通过组织细胞培养方法生产辣根过氧化物酶次生代谢物调控和生物反应器技术。为大规模植物组织培养生产辣根过氧化物酶提取供工程基础依据。论文研究了：（1）植物生长因子对辣根菜愈伤组织诱导、组织分化和高产系筛选区的影响  同时利用农杆菌基因转导方式，将Ti、Ri质粒基因转入植物细胞中，诱导冠瘿瘤愈伤组织和发根产生，研究化学诱导信号AS和遗传转化过程操作条件对质粒转达化率先的影响。（2）根团的培养工艺及次生代谢产物调控--接种细胞形态、外源蛋白质添加、pH值调控、低温间歇刺激、光敏因素、培养方式等条件调控次生代谢产物合成。（3）分化根培养过程中的营养物质传递探索，研究了高密度根团培养内部的物质传递传质特点以及对生长和次生代谢产物合成影响。（4）植物细胞培养反应器技术，比较了浸没、非浸没式生物反应器在植物组织培中的应用。  
砾质土转化为粘性泥石流的机理　　 会议论文  OAI收割
首届全国泥石流、滑坡防治学术会议, 昆明, 1993-9-14~17
王鹰; 周必凡
收藏  |  浏览/下载：14/0  |  提交时间：2014/12/26
大中气田形成的大地构造条件 期刊论文  OAI收割
天然气地球科学, 1993, 期号: 6, 页码: 104-115
彭作林，郑建京，黄华芳
收藏  |  浏览/下载：12/0  |  提交时间：2012/10/06
砾质土体转化为粘性泥石流的机理研究 学位论文  OAI收割
硕士, 成都: 中国科学院成都山地灾害与环境研究所, 1991
王鹰
收藏  |  浏览/下载：26/0  |  提交时间：2015/02/02
近地面大气层硫酸盐污染的研究 期刊论文  OAI收割
环境化学, 1985, 期号: 5, 页码: 28-34
作者:  苏维瀚;  张秋彭;  宋文质;  罗超;  路洪荣
收藏  |  浏览/下载：19/0  |  提交时间：2015/12/25