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离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
钾盐成矿与找矿研究的新思路与新方法
期刊论文
OAI收割
矿物学报, 2011, 期号: S1, 页码: 798-799
作者:
马海州
;
李廷伟
;
李建森
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提交时间:2013/04/09
成矿与找矿:5671
新思路:4171
新方法:3109
钾盐找矿:2715
油盐兼探:2441
地质基础:2430
新手段:2408
研究思路与方法:2379
分析测试:2307
成矿过程:2177
卫星双向时间频率传递链路的性能评估
会议论文
OAI收割
第二届中国卫星导航学术年会, 中国上海, 2011
李玮
;
张虹
;
袁海波
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提交时间:2012/10/19
卫星双向时间频率传递
性能评估
误差分析
校正方法|Abstract
卫星导航系统的时间同步精度对定位有决定性的影响
时间同步误差会最终反映为用户的定位偏差。因此
系统时间同步精度是评价卫星导航系统性能的一项关键指标
对这项指标的评定依赖于对系统时间同步精度的测试与评估。站间时间同步技术是卫星导航定位系统时间同步的基础
卫星双向时间频率传递(TWSTFT)的精度可以达到优于1ns
是国际上公认精度最高的远程站间时间同步方法之一。中国科学院国家授时中心(NTSC)是国内最早开展TWSTFT工作的单位
已经建立了多条亚欧
亚太TWSTFT链路
同时也开展了利用C波段进行TWSTFT的相关试验。本文分析了TWSTFT方法的基本原理和技术特点
以国家授时中心建立的亚太
亚欧TWSTFT链路为背景
对TWSTFT系统的体系结构
主要功能
工作模式进行了分析
对链路的性能进行了评估
研究了主要的误差及其校正方法。本文所做的研究工作对我国卫星导航系统的站间时间同步系统建设和测试评估起到了借鉴作用。
汉语作为第二语言教学和评估任务的工作分析
期刊论文
OAI收割
世界汉语教学, 2010, 期号: 1, 页码: 112-126
作者:
鹿士义
;
王二平
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提交时间:2015/12/02
语言教学与测试
任务分析
CSL学习者和使用者
国产百万亿次机群系统Alltoall性能测试与分析
期刊论文
OAI收割
计算机科学, 2010, 卷号: 37, 期号: 8, 页码: 186-188,207
饶立
;
张云泉
;
李玉成
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提交时间:2011/05/23
集合通信
Alltoall
曙光5000A
性能测试与分析Alltoall
Collective communication
Dawning 5000A
Performance test and analysis
特殊地形条件下爆破挤淤震动效应测试与分析
期刊论文
OAI收割
振动与冲击, 2009, 期号: 01, 页码: 182-185+205
作者:
徐学勇
;
汪稔
;
吴京平
;
孙学军
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浏览/下载:15/0
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提交时间:2018/06/25
特殊地形
爆破挤淤
震动效应
频率
测试与分析
基于LabVIEW的仪器控制方法与实现
会议论文
OAI收割
第十七届全国测控计量仪器仪表学术年会, 中国福建厦门, 2007
刘枫
;
吴海涛
;
卢晓春
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提交时间:2012/10/19
仪器控制
LabVIEW
VISA
CNT-90
模块化编程|Abstract
仪器控制在自动测试领域有着广泛的应用。本文介绍了仪器控制的概念
并使用图形化编程语言LabVIEW为CNT-90计时器/计数器/分析仪开发了控制程序。所开发的程序基于VISA技术与设备通讯
提供了对不同接口(USB和GPIB)的支持。除了可设定仪器工作参数
读取并显示测量结果外
程序还增加了数据记录和后期处理模块
对仪器功能进行了扩展。文章最后讨论了使用LabVIEW开发仪器控制程序的一般方法
在测试工程中具有普遍的意义。
大口径精密光束扫描装置的研究
学位论文
OAI收割
博士: 中国科学院上海光学精密机械研究所, 2007
作者:
李安虎
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提交时间:2016/11/28
卫星激光通信
检测与验证
大口径精密光束扫描装置
光机设计
精度分析
性能测试