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头孢氨苄酶催化合成过程调控及应用基础研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2020
作者:
范宜晓
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提交时间:2021/09/07
酶催化合成,动力学控制,头孢氨苄,过程调控,反应体系
离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
OAI收割
: 中国科学院大学, 2019
作者:
冯咪
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浏览/下载:72/0
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
苝酰亚胺改性g-C3N4复合体系的构建及其光催化性能的研究
学位论文
OAI收割
中国科学院新疆理化技术研究所: 中国科学院大学, 2019
作者:
杨丽萍
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提交时间:2019/07/15
光催化反应
异质结体系
苝酰亚胺
氮化碳
一种负载四氧化三钴的阴极碳材料活化过硫酸盐强化光电催化降解有机物的方法
专利
OAI收割
专利号: CN108147507A, 申请日期: 2018-06-12, 公开日期: 2018-06-12
作者:
赵旭
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刘珊珊
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提交时间:2019/11/27
一种负载四氧化三钴的阴极碳材料活化过硫酸盐强化光电催化降解有机物的方法,其特征在于,在光电催化反应器内投加一定浓度的过硫酸盐,过硫酸根被负载四氧化三钴的阴极碳材料活化,产生具有高氧化还原电位的羟基自由基和硫酸根自由基作为活性物质,强化了光电催化体系中有机污染物的降解。
表面暴露活性位点的MoS_2纳米催化剂催化硝基化合物的非均相氢转移反应(英文)
期刊论文
OAI收割
催化学报, 2018, 期号: 01, 页码: 79-87
作者:
王嘉
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张雅洁
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刁江勇
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张家云
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刘洪阳
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提交时间:2018/06/05
二硫化钼
增加的层间距
氢转移反应
硝基苯还原
无碱体系
黑果枸杞ISSR-PCR反应体系的正交设计优化
期刊论文
OAI收割
分子植物育种, 2018, 卷号: 16, 期号: 19, 页码: 6398-6406
作者:
胡延萍
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李毅
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王莉
;
王钧
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提交时间:2018/12/05
黑果枸杞
枸杞属
ISSR-PCR
正交试验设计
反应体系
表面暴露活性位点的MoS2纳米催化剂催化硝基化合物的非均相氢转移反应
期刊论文
OAI收割
催化学报, 2018, 卷号: 39.0, 期号: 1.0, 页码: 79-87
作者:
Wang Jia
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Zhang Yajie
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Diao Jiangyong
;
Zhang Jiayun
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Liu Hongyang
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浏览/下载:10/0
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提交时间:2021/02/26
二硫化钼
增加的层间距
氢转移反应
硝基苯还原
无碱体系
表面暴露活性位点的MoS2纳米催化剂催化硝基化合物的非均相氢转移反应(英文)
期刊论文
OAI收割
催化学报, 2018, 卷号: 39, 期号: 1, 页码: 79-87
作者:
王嘉
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张雅洁
;
刁江勇
;
张家云
;
刘洪阳
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浏览/下载:41/0
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提交时间:2018/06/05
Molybdenum Disulfide
Interlayer Expansion
Hydrogen Transfer Reaction
Nitrobenzene Reduction
Alkali-free
二硫化钼
增加的层间距
氢转移反应
硝基苯还原
无碱体系
基于MEMS悬臂梁的生化检测技术研究
学位论文
OAI收割
博士后, 北京: 中国科学院研究生院, 2016
李男男
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提交时间:2016/06/23
微机械悬臂梁
耦合悬臂梁阵列
表面反应
微流体系统
大规模高效液流电池储能技术的基础研究
期刊论文
OAI收割
科技资讯, 2016, 期号: 4, 页码: 170-171
张华民
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李先锋
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刘素琴
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严川伟
;
曹高萍
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提交时间:2016/08/22
液流电池
电解质溶液
离子传导隔膜
电极反应机理
电堆、系统集成
新体系